Synthesis and Characterization of the Chiral Skeleton Cluster [NiRuMo(CO)_5(μ_3-S)(η~5-C_5H_5)(η~5-C_5H_4COCH_3)]

1 INTRODUCTION The chemistry of transition metal cluster has enjoyed an exceptional growth since the mid 1970s[1, 2], especially in recent years the structural and bonding aspects of mixed-metal tetrahedral skeleton clusters have been extensively studied[3]. One important reason is that such chiral cluster can induce an asymmetric catalysis potentially. In our research group, considerable efforts have been directed to the synthesis of chiral tetrahedral clusters containing four different…     

气相[（SiO2）nX]^—团簇产生机理

利用ＸｅＣｌ准分子激光烧蚀多种硅氧多孔结构材料，在负离子通道测得丰富的「（ＳｉＯ２）ｎＸ」＾－负离子团簇，并讨论了多孔网结构和表面活性基团的分布对激光能量的吸收，传输及团簇产生的重要作用。     

钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究

为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理.     

NaBr对C12-s-C12•2Br/氯仿体系中反胶团增溶水能力的影响

近红外(NIR)光谱技术可用于表征氯仿体系中反胶团增溶水的能力. 对于C12-s-C12•2Br (s=2, 3, 4, 5, 6, 8)系列, 不论体系是否含有NaBr电解质, 由于具有较短联接链的表面活性剂易形成较大的反胶团, 其增溶水的能力随着联接链长度增加而降低. 与未含NaBr电解质的体系相比, 当体系中存在NaBr电解质时所形成的反胶团增溶水能力降低.     

单链四苯酚基卟啉在CTAB胶束微环境中的去质子化现象

叶绿素分子的光能转化功能的实现与其聚集状态、所处微环境性质及条件密切相关[1,2]．如何设计控制叶琳类分子在膜介质中的增溶位置，对于研究叶琳在膜体系中的跨膜电子传递、光能转化过程具有重要意义．本文研究了长链双亲卟啉──单链四苯酚基叶琳THPPH2在CTAB胶束中的去质子化，该过程能控制叶琳环在胶束中的增溶位置，使其由内核转移到胶束表面．1实验部分1·1仪器和测试条件岛津UV－240型紫外可见光谱仪（带有恒温夹套），狭缝宽2nm，石英池厚1cm，所用试剂皆为分析纯．UV光谱测试均在恒温条件下进行．1．2溶液的配制含一个十六…     

六氢吡啶和氨形成的氢键团簇C5H10NH(NH3)n(n=1～3)结构的从头算研究

在RHF/6-31G(d)水平下,对C5H10NH(NH3)n(n=1～3)氢键团簇的平衡构型进行了从头算研究,优化得到各种可能的平衡构型.C5H10NH(NH3)为线型氢键结构,而C5H10NH(NH3)2为三元环结构,C5H10NH(NH3)3为四元环结构.在MP2/6-31G(d)//B3LYP/6-31G(d)水平下,对最稳定构型C5H10NH(NH3)n(Ⅰ)(n=1～3)的分子轨道进行布居分析,并且对相应的占据轨道进行指认.C5H10NH(NH3)n(Ⅰ)(n=1～3)垂直电离势的计算结果表明,形成氢键团簇后,分子的垂直电离势降低.     

四核钴羰基簇合物Co4(CO)8(μ-CO)2(μ4-PSR)2的合成和晶体结构

The title compounds Co4(CO)8(μ-CO)2 (μ4-PSR) [R=-CH3, -C2H5, -C(CH3)3,-(CHa)4CH3] were synthesized by the reaction of Co2(CO)8 with RSPCl2. They were characterized by IR, 1HNMR, elemental analysis. The crystal and molecular structure of Co4(Co)8(μ-CO)2 (μ4-PSC2H5) has been determined by single crystal diffraction method. Crystal data: monoclinic, space group P21 /c, with a=8-445(3), 6=8.562(3), c= 17.125(6)Å, β=104.26 (3)' 9 V=1200.1Å3, Z=2, Dc=1.937gcm-3. Its molecular structure contains an octahedral Co4P2 skeleton which consists of a rectangular four cobalt atoms core and the Co4 core is capped above and below by two quadruply bridging PSR ligands.     

联苯基团引起的激发三重态重排活性增长

双发色团分子光化学研究兴趣与日俱增。我们在以前报道一个有趣的现象:基态发色团间的分子轨道交叠左右光反应机理。3-甲基-3-联苯基-1-丁烯(1),是有特殊意义的分子。与激发能高达(143 kcal/mol)的孤立双键相比,联苯基的激发能特别低(69 kcal/mool)。如此大的激发能差使乙烯基与联苯 p电子间的交叠通道更加畅通,基态1的稳定构象是 endo 型,1的光化学行为将不同于无环双π甲烷分子。1000 W 高压汞灯照射1的正已烷溶液,     

含钌异核四面体骨架过渡金属羰基簇合物的合成及表征

含钌异核四面体骨架过渡金属羰基簇合物的合成及表征丁二润李庆山吴树林殷元骐＊（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室７３００００）关键词过渡金属异核簇合物ＫｅｙｗｏｒｄｓＴｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌＨｅｔｅｒｏ－ｎｕｃｌｅａｒＣ...