密度泛函理论在分子磁学中的应用1.单氧桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-磁耦合作用

通过对桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-的磁耦合常数的计算,探讨了密度泛函理论计算条件对计算结果的影响.基于密度泛函理论下的破损态方法,着重讨论了双核Fe(Ⅲ)2的d5-d5电子通过氧桥的超交换作用.研究发现分子的反铁磁通道主要是Fe(Ⅲ)的dyz和dz2与μ-O的p轨道形成的,具有π*/π*和σ*/σ*特征的超交换通道.     

（La0.5Gd0.2）Sr0.3MnO3中的磁热效应

对A位掺杂的超大磁阻材料(La0.5Gd0.2)Sr0.3MnO3的磁热效应进行了研究，通过不同温度下等温磁化(M-H)曲线的测量和计算，发现伴随铁磁．顺磁相变出现大的磁热效应，额外的磁性交换作用将导致额外的磁熵变化。     

有机磷化合物的研究 XXV: 溶剂性质对烯丙在膦酸酯碳阴离子和芳醛反应区域选择性的影响

本文研究烯丙基膦酸二乙酯碳阴离子和苯甲醛, 对甲基苯甲醛的反应, 考察了溶剂对反应区域选择性的影响.     

手性恶唑硼烷结构与还原苯基乙基甲酮的对映选择性研究

本文以苯基乙基甲酮为还原底物, 研究了原地(in situ)制备的在3、4、5位具有不同取代基的手性1,3,2-恶唑硼烷催化剂的结构与不对称催化效应关系。研究结果表明, 在不对称催化硼烷还原反应中(CBS方法)、产物的构型和对映选择性主要受手性恶唑硼烷的4位取代基控制。     

PEO-12-钨磷酸质子导电聚合物电解质膜

以聚氧乙烯(PEO)为基质, 在其中掺杂适量的钨磷酸, 制备PEO-H₃PW₁₂O₄₀质子导电聚合物电解质膜. XRD及IR测试表明体系中Keggin阴离子与PEO链相互作用形成新的化合物; Keggin阴离子的存在有利于水合质子的形成. PEO-H₃PW₁₂O₄₀复合膜的电导率室温最高可达4.0×10^－3 S•cm^－1.     

ELUTION OF TUNGSTEN BY SODIUM COMPOUNDS AND ACCELERATION EFFECTS OF COEXISTENT COUNTER IONS IN MIXED ELUANT

The elution of WO4^2- ions by NaOH、NaNO3、NaCl and NH4Cl on strong basic anion exchange resins in quaternary ammonium form I and the adsorption properties after elution were studied.In addition,the elution curve,the permeation curve and the exchange capacities of operation were presented.The eluate containing tungsten with high content and excessive eluant of low content were obtained by employing the process of eluting using mixed solution of NaCl and NaOH.It′s possible to obtain Na2WO4·2H2O with high purity by evaporating and crystallizing the eluate.The results of mixed elution showed that the diffusion coefficients of Cl^-、OH^- and WO4^2- ions in solution or exchange agent varied due to the coexistence of counter ions and then the exchange velocity of WO4^2-→Cl^- and WO4^2-→OH^- was accelerated.     

溶液中亚硝基特丁烷二聚体-单体平衡反应的研究

自旋捕捉剂能将反应过程中生成的瞬态自由基变成较稳定的自旋加合物.通过对自旋加合物的 ESR 研究可以提供有关反应中间过程的信息.因此它对研究高分子聚合和降解过程、催化反应及某些有机反应的自由基历程很有价值,引起人们广泛的重视.应用最多的捕捉剂是亚硝基特丁烷(t-BuNO).t-BuNO 在固态时以二聚体形式存在,而在溶液中则会发生离解平衡反应:     

含二氧杂环异黄酮的合成

本文报道含有3', 4'-亚甲二氧基, 3', 4'-亚乙二氧基, 3, 4'-三亚甲二氧基的异黄酮类化合物的合成, 所得25个新化合物的结构经元素分析、^1H NMR谱确证; 紫外光谱表明有异黄酮特征吸收。文中并对反应机理进行了探讨。     

Ligand Exchange Between Penta-Coordinated Phosphoryl Serine and Histidine Compounds

With the assistance of HPLC-ESI-MS/MS, the self-assembly products of serine and histidine penta-coordinated phosphorus compound were separated and identified. The expectative product was seryl-histidine dipeptide, but it was found that there was almost equimolar amount of histidyl-histidine dipeptide as well as seryl-histidine dipeptide. The mechanism was speculated that there was iigand exchange between penta-coordinated phosphoryl serine and histidine in the reaction process. As a result,two types of dipeptide were produced.     

以阴离子交换纤维素膜作基质室温燐光法测定痕量2,6-二氨基嘌呤的研究

本文对2,6-二氨基嘌呤(DAP)在不同的基质上和不同的重原子微扰剂存在下的室温燐光(RTP)强度进行比较,结果表明,NaI-NaAc是有效的重原子体系。适宜的固体基质为阴离子交换纤维素(二乙氨基乙基纤维素)膜(DEAE)和慢速定量滤纸。前者对酸度的变化具有较好的缓冲能力,本文提出了以DEAE为固体基质,测定痕量DAP的RTP法。