NCO自由基与SO_2、CS_2反应的速率常数

利用波长为266nm的激光光解CHBr3产生CH自由基,其与NO反应作为NCO自由基的来源.在298K,总压2660Pa的条件下,采用激光诱导荧光的方法,研究了NCO自由基与SO2、CS2的反应.得到了NCO自由基与SO2、CS2双分子反应速率常数分别为(1.8±0.3)×10-11和(3.1±0.4)×10-12cm3·molecule-1·s-1.对这两个反应在B3LYP/6-31 G(d)的水平上进行理论研究的结果表明,NCO自由基与SO2、CS2的反应是加成反应,其机理是NCO自由基中的N原子攻击反应物的中心原子,得到加成产物.     

微波辅助-光催化降解氯酚的QSPR研究

本文运用PM3算法计算得到氯酚(CPs)的分子结构参数,并结合光解速率进行PLS分析,建立了速率与量子化参数之间的关系模型,模型的Q2cum分别为0.8776和0.9545(>0.5),具有良好的预测能力。研究结果表明,参数Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、N、Mw、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2是决定CPs光解速率的主要因素;CPs的光解速率随Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2的增大而增大,随N、Mw的增大而减小。     

二苯并18－冠－6辅助钡离子在1，2－二氯乙烷／水微界面转移的伏安研究

应用液／液界面微电极对二苯并１８－冠－６（ＤＢ１８－Ｃ－６）辅助推动Ｂａ~（２＋）在１，２－二氯乙烷／水（ＤＣＥ／Ｗ）界面转移的电化学过程进行了详细探讨，证明该过程遵循ＴＩＣ机理，是受扩散控制的可逆过程。通过转移电流和反应物浓度之间的线性关系，测定了Ｂａ~（２＋）以及用其它方法难以测定的ＤＢ１８－Ｃ－６。     

NO和O2的反应

无色NO和空气中O2一经接触即生成红棕色的NO2.     

微分法确定简单一级反应的速率常数

本文提出用微分法确定简单一级反应的速率常数。该法的特点是不用测定无限长时间的物理量。文章给出了方法的原理和确定步骤，并进行了误差分析。在一些具体实例的讨论中和Ｇｕｇｇｅｎｈｅｉｍ法作了比较。     

HCF(~1A'''')+SO_2反应的动力学研究

用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T=293K)HCF(X%A′)自由基与SO2分子的反应动力学.实验中1HCF(X%A′)自由基是由213nm激光光解HCFBr2产生的,用激光诱导荧光(LIF)检测HCF(X%A′)自由基的相对浓度随着11反应时间的变化,得到此反应的二级反应速率常数为:k=(1.81±0.15)×10-12cm3?molecule-1?s-1,体系总压为1862Pa.高精度理论计算表明,HCF(X%A′)和SO2分子反应的机理是典型的加成-消除反应.我们运用RRKM-TST理论计算了1此二级反应速率常数的温度效应和压力效应,计算结果和室温下测定的二级反应速率常数符合得较好.     

烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系

烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制.对于仅仅含烷基取代的简单烯烃:(1)与OH自由基加成速率-log kOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联:-log kOH=a bGMPEIπ c(GMPEIπ)2; (2)与亲电试剂加成速率log k可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数PEI(L)和PEI(S)关联:log k=a bPEI(L) cPEI(S),其中的PEI(L)和PEI(S)分别表示极化效应较大和较小的一端.     

氧瓶燃烧—冷原子吸收法测煤样中痕量汞

采用氧瓶燃烧－针筒注射－冷原子吸收法测煤样中痕量汞，并对测定条件进行研究。方法简便、快速、干扰少，汞含量在０￣１０．０ｎｇ／５０ｍｌ时遵守比耳定律。用于样品的测定，结果令人满意。     

共价氢化物与汞离子反应的研究：Ⅲ.高灵敏度痕量饿分析方法

本文详细研究了铋化氢与汞离子反应条件，建立了一个氢化物发生－冷原子荧光法间接痕量铋的新方法，此法用于测定水及铜合金中的痕量铋、简便、快速、灵敏度高、重现性好，水中铋的检测限为０．５ｎｇ／ｍＬ，回收率为９５％－１０５％。     

直接酯化法合成PET反应条件对树脂结晶速率的影响

用直接酯化法合成了聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）。对缩聚反应温度、真空度及稳定剂等合条件对产物结晶速率的影响进行了研究。以ΔＴｃ＝Ｔｃ－Ｔｇ和ΔＴｃｏ＝Ｔｃｏ－Ｔｇ表征样品的结晶速率。结果表明，真空度一定，反应温度高则样品结晶速率慢；温度一定，真空度高样品结晶速率也慢。这两个因素的影响均是不可忽视的。