2-三氰基乙烯基蒽及其旋转异构体的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .计算结果与实验结果符合得较好     

增敏双波长光度法同时测定底泥中的铜和铬

在pH6．4的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲液和CIMAJB、正丁醇、正庚烷组成的微乳液的介质中，水杨基荧光酮与铜（Ⅱ）、铬（Ⅵ）的显色体系灵敏度都有很大提高，选择了合适的测定波长，利用双波长解方程组法同时测定了底泥中的铜和铬。结果令人满意。     

新型1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂(艹卓)-2-酮的合成

取代苯并二氢吡喃-4-酮(1)的芳腙在冰醋酸中与KNCO发生[3 2]环加成反应,加成产物经KMnO4氧化开环得偕偶氮异氰酸酯(3).3在HBF4的催化下发生环化-重排反应,合成得到一系列新型6-7-5三环系1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂(艹卓)2-酮(5a～5g).由X单晶衍射测定了化合物5a的晶体结构.     

Photopolymerization induced by a benzophenone derivative photoinitiator

A benzophenone derivative photoinitiator, HBP-TDI-HQ-TDI-HBP （HTCTH）, was synthesized based on 4-hydroxy benzophenone （HBP）, toluene-2,4-diisocyanate （TDI） and hydroquinone （HQ）. HTCTH was a more effective photoinitiator which had longer wavelength absorption in the UV-vis absorption spectra than the low molecular counterpart benzophenone （BP）. It showed that both rate of polymerization （Rp） and final conversion （P） increased with increase of amine and HTCTH concentration in photopolymerization.     

二(β-二酮)氧钒(Ⅳ)与含氮碱加合物的合成和表征

合成了一系列VO(β-dik)_2L类型加合物,其中β-dik分别为苯甲酰丙酮,2-噻吩甲酰三氟丙酮,L3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、吗啉、异喹啉,VO(bza)_2Mor、VO(tta)_2Mor、VO(tta)_2iso-q为首次合成,并通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、顺磁共振波谱等对加合物进行了较系统的表征工作。     

金属钐作用下α,α'-二溴代烷基酮与1,3-二烯的[3+4]环加成反应

α,α'-二溴代万花筒特 环状共轭二烯烃(环戊二烯,呋喃) 在金属钐粉和磺化亚铜(10%)作用下, 高产率地得到[3+4]环加成产物. 与开链共轭二烯烃作用没能得到环加成产物. 却高产率地得到α,α'-二溴代烷基酮自身偶合产物环戊烯酮衍生物 .     

CC14法合成α—羟基—α—甲基苯丙酮的研究

α 羟基 α 甲基苯丙酮 (ＰＨＭＰ)是一种性能优良的新型光引发剂 ,具有引发效率高、热稳定性好、耐黄变、无异味等优点[1,2 ] 。现有合成方法步骤多 ,产率低 ,后处理麻烦 ,操作复杂[3,4] ,且在反应过程中会产生ＨＣ1或ＨＢｒ等有毒副产物。本文研究了在相转移催化剂的作用下[5,6 ] ,ＣＣｌ4直接氯化水解生成α 羟基 α 甲基苯丙酮的新方法。该方法不仅减少了反应步骤 ,简化了操作 ,而且提高了产品质量。1　实验部分1 .1　仪器与试剂傅立叶红外光谱仪Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ 1 71 0 ,ＷＸＳ 1型阿贝折光仪。异丁酸 ,ＳＯＣｌ2 ,苯 ,四氯化…     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅵ.二苯酮/三乙胺体系引发光聚合过程中的再次引发效应

过去,作者曾发表了多种光敏引发体系引发烯类单体光聚合的工作,在研究2,2-二甲氧基苯乙酮在氧存在下引发甲基丙烯酸甲酯光聚合时,结合在聚合物链端的引发剂碎片具有光化学活性,在光聚合反应中产生高分子自由基,发生再次聚合,出现高分子量     

锗（Ⅳ）─苯基荧光酮体系差分脉冲吸附伏安法的研究

在１．４１×１０－２ｍｏｌ／Ｌ的硫酸介质中，锗与苯基荧光酮试剂反应在－０．５７Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）电位处产生灵敏的络合吸附波．用差分脉冲极谱法测定．该络合吸附波的峰高与锗（Ⅳ）浓度在３．２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ－４．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内成正比，检测下限是８．５×１０－９ｍｏｌ／Ｌ．本文详细讨论了测定的最佳条件及电极反应的机理，并用该法测定了人参中锗的含量。     

荧光素酯与蒽甲酸酯之间的光致相互作用

我们合成了以不同链长连接的荧光素酯与蒽甲酸酯的四种二元化合物.在溶液中的构象研究表明.链呈不同程度的弯曲,但分子内两个发色团的相互作用是微弱的.激发蒽甲酸酯,无论是在分子间还在分子内,其单重态能量几乎都传递给了荧光素酯.激发荧素酯时,并未观测到分子内的光致电子转移,尽管计算和模型化合物分子间的对照实验都表明它们之间是可以发生这种电子转移的.最可能的原因是这个系列在溶液中,分子内的两个发色平面没有好的匹配,或者说 ,这些二元化合物在所研究的溶液中,不能满足分子内的光致电子转移对构象的要求.