Theoretical Study on the Isomerization Mechanism of Enol Ester from 2-Acyl-1, 3-cyclohexanediones

The present paper employed density function theory to investigate two reaction pathways for isomerization of enol ester proposed by Yang(path a) and the present authors(path a), respectively. The base catalytic effects of solvent triethylamine on these two reactions were also evaluated. It is demonstrated that path B is more preferable than path a due to low barrier height for the rate-determining step.     

二溴苯基萤光酮和金属离子显色反应的研究及其分析应用——Ⅰ锗(Ⅳ)——二溴苯基萤光酮——溴化十六烷基三甲铵显色体系

萤光酮类试剂对于多价阳离子具有较高的反应灵敏度,在某些表面活性剂或辅助络合配位体存在下可形成灵敏度更高的多元络合物。锗(Ⅳ)和苯基萤光酮的显色反应报导较多,其摩耳吸光系数一般是1.2-1.4×10~5。沈含熙等最近发表的水杨基萤光酮——溴化十六烷基三甲铵一锗(Ⅳ)显色反应体系的灵敏度达1.89×10~5。     

硫杂蒽酮类稀土配合物的合成、表征及与DNA的作用(I)

合成了新的O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸及其稀土配合物. 通过元素分析, IR, ¹H NMR, UV, DTA-TG和¹³C NMR谱对其结构进行了表征. 研究表明: 配体羧羰基脱质子后与金属离子配位, 2位氧原子也与金属离子配位, 配合物中含有一定量的配位水, 配合物为非电解质类型. 同时, 研究了O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸稀土配合物对质粒DNA的切割作用. 结果表明: 铕的配合物对DNA的切割较明显, 且当配合物浓度增加时, 质粒DNA的超螺旋构型逐渐减少, 而缺刻、开环型构型逐渐增多. 在相同条件下, Eu(III)离子对质粒pBR322DNA几乎没有切割作用; 配体O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸对质粒pBR322DNA也有切割作用, 但配合物EuL₃对质粒pBR322DNA的切割作用明显强于配体, 表明稀土离子Eu(III)与配体生成配合物后有较好的协同切割作用.     

Solution Structure and Behavior of Benzophenone-based Achiral Bisphosphine Ligands in Noyori-Type Ru（Ⅱ）-Catalysts

We herein report on solution structural studies of Ru^Ⅱ catalysts （3a, 9） composed of achiral bisphosphine ligands （4, 8） and the enantiopure 1,2-diphenylethylenediamine （DPEN）. Complete chiral induction from enantiopure （R,R）-DPEN to achiral bisphosphine ligand 3a was observed in solution, with the complex adopting a single, stable and non-fluxional （even at 70 ℃） configuration. The coordination of the C=O moiety in 4 to the cationic Run center is considered to be of key importance in providing the higher thermodynamic and kinetic rotation barrier for the flexible bisphosphine ligand in the complex. The obtained enantioselectivity （91% enantiomeric excess） and sense of chiral induction in the hydrogenation of acetophenone were found to be solely dependent on the chirality of the 1,2-diamine. Consistent with the hydrogenation product, the （R,R）-DPEN induces a M-conformation （fight-handed） chirality for flexible phosphine ligand 4 in the complex, resulting in a 2,2-configuration about the Ru^Ⅱ center.     

吡啶叶立德与查尔酮1,3-偶极环加成反应制备2-苯基-3-乙酰基中氮茚

报道在氧化剂存在下吡啶叶立德与查尔酮进行1,3-偶极环加成反应, 一锅法合成2-苯基-3-乙酰基中氮茚化合物的方法, 收率37%. 用类似的方法由α-溴代异喹啉季铵盐、查尔酮、碱和氧化剂进行反应, 可一锅法得到1-苯甲酰基-2-苯基-3-乙酰基吡咯并[2,1-a]异喹啉, 收率58%.     

藉时间分辨荧光技术研究氢苊、荧蒽与环糊精的络合过程

用时间分辨荧光技术研究二氢苊、荧蒽与β-环糊精的络合过程以及乙醇分子对络合过程的影响, 观察到它们在环糊精水溶液中有长寿命组份存在. 证明这些分子与环糊精分子发生了络合作用, 并根据荧光衰减曲线的指前因子计算出了它们的络合平衡常数.     

10,10-二苄基-9(10H)蒽醇的酸催化选择性环化反应

蒽酮(1)与3,5-二甲氧基苯甲醛(2)在吡啶/哌啶中反应生成10-(3,5-二甲氧基苯甲亚基蒽酮(3); 3经Pd/C催化氢化生成10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(4); 4与3-甲氧基苄基氯(5)进行相转移催化烷基化反应生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮(6); 6经NaBH₄还原生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)-9(10H)-蒽醇(7); 7在酸催化下发生选择性1,7-脱水反应, 生成高三蝶烯(homotriptycene) (8). 其反应机理可能是7在酸存在下生成正碳离子中间体, 然后选择性地亲电进攻富电荷的3,5-二甲氧基苯基, 而不进攻3-甲氧基苯基.     

通过三乙基铝促进的a-羟基环氧化合物的重排还原反应合成Madindoline母核片断——全取代环戊烯二酮单元

The fully substituted cyclopentenedione core of madindoline A （1） and B （2） as potent and selective inhibitor of IL-6 has been synthesized efficiently. The quaternary carbon center C-2＇ was constructed on the basis of a newly developed AIEt3-promoted tandem reductive rearrangement of α-hydroxy epoxides.     

光学活性1,2,3,3a,4,5-六氢铁屎米-6-酮环系合成的新途径

自然界广泛存在铁屎米酮(Canthinone)骨架(1)的生物碱。在夹竹桃科Pleiocarpa talbo-tii W.中,就发现有光学活性的具有六氢铁屎米酮骨架的生物碱存在。另据报道,3-位上有取代基的六氢铁屎米酮化台物具有抗缺氧活性、扩张血管活性和毒性作用。对这类生     

雨水中微量银的萃取无焰原子吸收光谱测定

碘化银人工增雨水样以及天然雨雪中微量银的无焰原子吸收测定通常要采用离子交换,二乙基二硫代氯氨基甲酸二乙铵溶于甲基异丁酮萃取,双硫腙——四氯化碳萃取,阴离子树脂分离后再用吡咯烷二硫代甲酸铵水溶液萃取,硫代磷酸三辛酯——甲基异丁酮萃取,再以盐酸反萃,吡咯烷二硫代甲酸铵水溶液——甲基异丁