射流冷却下氧化二叔丁基瞬时热解反应的研究

采用射流冷却和高温瞬时热解技术研究了过氧化二叔丁基产物的质量分布和飞行时间谱。ＤＴＢＰ解离率与热解温度的关系表明，１３００Ｋ时ＤＴＢＰ全部解离。     

含引发机制A2＋Aa型缩聚反应体系高分子矩研究

利用概率分析的方法研究了含引发机制的Ａ２＋Ａａ型缩聚反应体系的高分子矩，得到了高分子矩满足的递推公式，给出了该体系０次矩、１次矩和２次矩的明显表达式，讨论了高分子矩在凝胶点附近的临界表示式及其满足的标度律。     

羟基自由基引发的马来酸酐聚合反应机理AM1研究

用AM1方法计算了马来酸酐、羟基自由基及其加成产物α-羟基丁二酸酐基自由基的电子结构、电荷分布和键级.应用前线轨道理论和成键三原则研究了羟基自由基引发下马来酸酐聚合过程中α-羟基丁二酸酐基自由基活性中间体参与反应的可能性及其自由基聚合反应机理.计算结果表明:马来酸酐基态分子的HOMO和LUMO分别对应于双键CC的成键π-MO和反键π -MO;马来酸酐的羟基自由基加成反应活化能计算值为55 7kJ/mol;马来酸酐在羟基自由基引发下的自由基聚合产物是链式结构,与实验事实相符.     

二茂铁及其胺甲基类取代衍生物的紫外光解自由基的研究

本文用自旋捕捉-ESR技术研究了二茂戊铁、环二烯和胺甲基类取代二茂铁的紫外光解过程中的活泼自由基。结果表明,二茂铁光解初级过程中生成的自由基为(C_5H_5Fe)·和C_5H_5·,其衍生物光解则生成(C_5H_5Fe)·和RC_5H_4·,而(C_5H_5Fe)·还可以进一步分解给出C_5H_5和Fe。     

规整链球型含C_(60)聚(丙烯酸β-羟乙酯)的合成及其在水中的自组装

Ｃ60 由于其独特的物理化学性质 ,在生命科学中引起了人们的广泛兴趣 .例如 :水溶性Ｃ60 的羧酸衍生物 ,羟基取代Ｃ60 ,Ｃ60 的氨基酸水溶性衍生的合成已有报道[1～ 3] ,并被用来研究Ｃ60 的生物化学及医学活性 .Ｔｏｋｕｙａｍａ[4 ] 等合成了酶功能化Ｃ60及与核酸连接的Ｃ60 ,研究并证明了它的细胞毒性及Ｇ 选择ＤＮＡ切割能力等生化活性 .Ｆｒｉｅｄｍａｎ[5]等合成了水溶性Ｃ60 的羧酸衍生物 ,研究了它对ＨＩＶ 1艾滋病毒的抑制作用 ,此外 ,关于不同Ｃ60含量的Ｃ60 蛋白质衍生物的合成及性质的研究也有报道[6] .Ｃ60 是一个直径为 0 71…     

硝基三唑化合物的电化学还原机理

1　引　　言硝基三唑类化合物 (ＮＴＲ)是一种新型的放射增敏剂 ,在体内外均能特异的增强乏氧细胞对射线的敏感。此类化合物的增敏作用与硝基的氧化还原有关。因此 ,研究这类化合物的氧化还原机理有助于阐明其体内过程。本文应用直流极谱、循环伏安和库仑分析等方法研究了 4种具有放射增敏效果的ＮＴＲ1 、ＮＴＲ2 、ＮＴＲ3、ＮＴＲ4 (Ｘ、Ｙ分别为Ｈ ,ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ3;ＣＨ3,ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ3;Ｈ ,ＣＨ2 ＣＯＮＣＨ2 (ＣＨ2 ) 3ＣＨ2 ;ＣＨ3,ＣＨ2 ＣＯＮＣＨ2 (ＣＨ2 ) 3ＣＨ2 )的电化学还原机理 ,并观察到质子化的硝基自…     

富勒醇清除OH自由基的ESR研究

富勒醇清除·ＯＨ自由基的ＥＳＲ研究祝严师，孙大勇，刘桂珍，刘子阳，詹瑞云，刘淑莹（中国科学院长春应用化学研究所应用谱学开放实验室，长春，１３００２２）关键词Ｃ_（６０），富勒醇，ＯＨ自由基，自旋捕捉，ＥＳＲ生物体内的许多现象均涉及到自由基反应，现已发?..     

烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系

烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制.对于仅仅含烷基取代的简单烯烃:(1)与OH自由基加成速率-log kOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联:-log kOH=a bGMPEIπ c(GMPEIπ)2; (2)与亲电试剂加成速率log k可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数PEI(L)和PEI(S)关联:log k=a bPEI(L) cPEI(S),其中的PEI(L)和PEI(S)分别表示极化效应较大和较小的一端.     

NH2(～X2B1)与CH4反应机理的理论研究

在密度泛函理论B3LYP／6－311G^*水平下，研究了NH2与CH4的反应机理。通过振动频率和内禀反应坐标（IRC）分析，对反应过渡态进行了确认。在QCISD（T）／6－311G^*水平下进行了单点能计算，并进行了零点能校正，结果表明，反应NH2＋CH4→N3＋CH3是主要的反应通道。