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81.
研究了β-氯化萘汞在(ClRh(CO)2)2催化下于六甲磷酰胺溶液中的偶联反应动力学,证明了其反应为二级,求得了偶联反应动力学常数,α-氯代萘汞和α-溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应,在α-溴汞代苯乙酸乙酯的偶联反应条件下分离和鉴定有机铑(I)中间体,根据所提出了反应机理,对上述现象进行了讨论。  相似文献   
82.
催化褪色反应动力学法测定痕量钯   总被引:3,自引:0,他引:3  
基于弱酸和α,α′-联吡啶介质中,Pd(Ⅱ)强烈催化氧化氢氧化中性红褪色反应,建立了动力学光度法测定痕量Pd(Ⅱ)新方法,方法检出限为0.71mg.ml^-1,线性范围为0~0.6μg/25ml,可用于矿样中钯的测定。g  相似文献   
83.
热动力学的研究 X. 一级反应的热谱峰高法   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文根据一级反应的热谱曲线方程、建立了速度常数的一种新算法。这种新方法,只需要热谱曲线在各个特征时刻的峰高,而不需要任何峰面积,即可算得反应体系的无量纲参数和速度常数,称为一级反应的热谱峰高法。  相似文献   
84.
童伟达  杨玉良  孙猛  于同隐 《化学学报》1989,47(10):984-989
本文用红外光谱法对O-酰基-α-酮肟R^2C(O)ON=C(R^1)C(O)R^1的光分解机理进行了研究, 并通过对反应物消失和分解产物生成的动力学方程的拟合, 求得了表观动力学速率常数。结果表明, N-O键断裂和Norrish反应在光分解反应中同时存在, 不同的R^1、R^2取代基影响这两种断裂方式的比例。  相似文献   
85.
用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311 G鄢鄢方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311 G鄢鄢方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2Π))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250~2500K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2Π)反应为多通道、多步骤的复杂反应,共存在三个可能的反应通道,主反应通道为通过分子间H原子迁移,生成主要产物NCS C2H2.反应速率常数随温度升高而增大,表现为正温度效应.速率常数计算中变分效果很小.在低温区隧道效应对反应速率的贡献较大,反应为放热反应.  相似文献   
86.
Taking soil colloid and hydrated silica (quartz sand) as the experimental material, the comparative study has been made on the kinetics of ion diffusion and ion exchange in charged colloid and charged coarse disperse systems. The results showed that ion exchange kinetics in the two systems conform to the kinetic law of ion diffusion. Besides, through this comparative study on the kinetics of ion exchange and ion diffusion, a method has been advanced theoretically to estimate the quantity of adsorbed ion that is located in the inner of the Helmholtz layer. As far as hydrated silica is concerned , there were about 33 per cent of the total adsorbed quantity of Mg2+that were located in the inner of the Helmholtz layer under the given experimental conditions, bu tfor soil colloid the percentage was only 7.5.  相似文献   
87.
化学反应的热动力学研究进展   总被引:4,自引:1,他引:4  
刘劲松  曾宪诚 《化学通报》1993,(4):21-25,35
根据化学反应的放热速度研究反应动力学的分支学科称为热动力学。本文回顾了国内外学者在各种量热体系中研究热动力学的进展情况,特别偏重于评价热动力学的基础理论和研究方法及其应用前景的发展动向。但因限于篇幅,对于各种热分析仪器(DTA、DSC、TG等)中的动力学研究,本文未予涉及。  相似文献   
88.
用动态热重天一研究了赤泥制备的高温煤气脱硫剂还原和硫化的动力学行为,两个过程初期均为化学动力学控制,进而转入内扩散控制,采用等效粒子模型,给出了不同的控制段的动力学参数。  相似文献   
89.
与轻质油品(汽油、柴油等)燃烧特性不同,重质燃料油在燃烧时,首先发生燃料的热分解,分解的产物扩散到气相空间发生着火、燃烧,最后剩下固体残炭,然后残炭再着火、燃烧,由于残炭的燃烧属于异相反应,比燃料气与空气的同相反应慢,导致其燃尽时间明显变长,文献[1]给出了沥青和十二烷单滴的燃烧过程温度变化曲线,从曲线可以看出,残炭的燃烧阶段明显比气体的燃尽时间长,而残炭的质量只为沥青质量的10%~20%[2,3]。虽然残炭含量低,但它在整个燃烧过程中占有十分重要的地位;文献[4]利用热重系统研究了渣油热加工的副产物石油焦的燃烧特性,主要从…  相似文献   
90.
大孔吸附树脂对邻甲酚的吸附行为研究   总被引:14,自引:0,他引:14  
研究了大孔吸附树脂NDA—909吸附水溶液中邻甲酚的热力学特征,并与Amberlite XAD—4树脂进行了比较.通过吸附动力学实验,初步探讨了初始温度对吸附过程的影响。结果表明,NDA—909对邻甲酚的吸附符合Freundlich经验公式,表现为放热的物理吸附过程.此外吸附速率受颗粒内扩散和其它类型扩散的共同控制。  相似文献   
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