全文获取类型
收费全文 | 1231篇 |
免费 | 300篇 |
国内免费 | 598篇 |
专业分类
化学 | 801篇 |
晶体学 | 78篇 |
力学 | 201篇 |
综合类 | 46篇 |
数学 | 135篇 |
物理学 | 868篇 |
出版年
2024年 | 11篇 |
2023年 | 36篇 |
2022年 | 34篇 |
2021年 | 44篇 |
2020年 | 34篇 |
2019年 | 43篇 |
2018年 | 30篇 |
2017年 | 45篇 |
2016年 | 63篇 |
2015年 | 61篇 |
2014年 | 129篇 |
2013年 | 107篇 |
2012年 | 81篇 |
2011年 | 94篇 |
2010年 | 75篇 |
2009年 | 85篇 |
2008年 | 93篇 |
2007年 | 91篇 |
2006年 | 98篇 |
2005年 | 93篇 |
2004年 | 77篇 |
2003年 | 120篇 |
2002年 | 84篇 |
2001年 | 86篇 |
2000年 | 38篇 |
1999年 | 26篇 |
1998年 | 42篇 |
1997年 | 47篇 |
1996年 | 42篇 |
1995年 | 39篇 |
1994年 | 29篇 |
1993年 | 39篇 |
1992年 | 24篇 |
1991年 | 20篇 |
1990年 | 32篇 |
1989年 | 21篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 3篇 |
排序方式: 共有2129条查询结果,搜索用时 46 毫秒
51.
利用波长为266nm的激光光解CHBr3产生CH自由基,其与NO反应作为NCO自由基的来源.在298K,总压2660Pa的条件下,采用激光诱导荧光的方法,研究了NCO自由基与SO2、CS2的反应.得到了NCO自由基与SO2、CS2双分子反应速率常数分别为(1.8±0.3)×10-11和(3.1±0.4)×10-12cm3·molecule-1·s-1.对这两个反应在B3LYP/6-31 G(d)的水平上进行理论研究的结果表明,NCO自由基与SO2、CS2的反应是加成反应,其机理是NCO自由基中的N原子攻击反应物的中心原子,得到加成产物. 相似文献
52.
本文运用PM3算法计算得到氯酚(CPs)的分子结构参数,并结合光解速率进行PLS分析,建立了速率与量子化参数之间的关系模型,模型的Q2cum分别为0.8776和0.9545(>0.5),具有良好的预测能力。研究结果表明,参数Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、N、Mw、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2是决定CPs光解速率的主要因素;CPs的光解速率随Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2的增大而增大,随N、Mw的增大而减小。 相似文献
53.
应用液/液界面微电极对二苯并18-冠-6(DB18-C-6)辅助推动Ba~(2+)在1,2-二氯乙烷/水(DCE/W)界面转移的电化学过程进行了详细探讨,证明该过程遵循TIC机理,是受扩散控制的可逆过程。通过转移电流和反应物浓度之间的线性关系,测定了Ba~(2+)以及用其它方法难以测定的DB18-C-6。 相似文献
55.
微分法确定简单一级反应的速率常数 总被引:7,自引:0,他引:7
本文提出用微分法确定简单一级反应的速率常数。该法的特点是不用测定无限长时间的物理量。文章给出了方法的原理和确定步骤,并进行了误差分析。在一些具体实例的讨论中和Guggenheim法作了比较。 相似文献
56.
用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T=293K)HCF(X%A′)自由基与SO2分子的反应动力学.实验中1HCF(X%A′)自由基是由213nm激光光解HCFBr2产生的,用激光诱导荧光(LIF)检测HCF(X%A′)自由基的相对浓度随着11反应时间的变化,得到此反应的二级反应速率常数为:k=(1.81±0.15)×10-12cm3?molecule-1?s-1,体系总压为1862Pa.高精度理论计算表明,HCF(X%A′)和SO2分子反应的机理是典型的加成-消除反应.我们运用RRKM-TST理论计算了1此二级反应速率常数的温度效应和压力效应,计算结果和室温下测定的二级反应速率常数符合得较好. 相似文献
57.
烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系 总被引:1,自引:0,他引:1
烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制.对于仅仅含烷基取代的简单烯烃:(1)与OH自由基加成速率-log kOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联:-log kOH=a bGMPEIπ c(GMPEIπ)2; (2)与亲电试剂加成速率log k可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数PEI(L)和PEI(S)关联:log k=a bPEI(L) cPEI(S),其中的PEI(L)和PEI(S)分别表示极化效应较大和较小的一端. 相似文献
58.
用直接酯化法合成了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。对缩聚反应温度、真空度及稳定剂等合条件对产物结晶速率的影响进行了研究。以ΔTc=Tc-Tg和ΔTco=Tco-Tg表征样品的结晶速率。结果表明,真空度一定,反应温度高则样品结晶速率慢;温度一定,真空度高样品结晶速率也慢。这两个因素的影响均是不可忽视的。 相似文献
59.
利用自制的烟雾箱系统研究了臭氧与二乙胺和三乙胺的气相反应动力学. 实验过程中保证二乙胺和三乙胺浓度远远大于臭氧浓度, 使得实验在准一级条件下进行. 加入环己烷以消除实验过程中可能产生的OH自由基对反应的影响. 在(298±1) K和1.01×105 Pa条件下, 测得臭氧与二乙胺和三乙胺反应的绝对速率常数值分别为(1.33±0.15)×10-17和(8.20±1.01)×10-17 cm3·molecule-1·s-1. 与文献中已有的其它胺类的臭氧反应数据比较后发现, 臭氧与胺的反应可以用亲电反应机制来解释. 另外, 通过对比发现, 臭氧与三取代的烷基胺类的反应速率要远远大于其与二取代的烷基胺类的反应速率. 这在一定程度上可有助于解释外场观测到的气溶胶相中二烷基胺盐较多的事实. 利用测得的速率常数和大气中臭氧浓度, 还估算了二乙胺和三乙胺与臭氧反应的大气寿命. 结果显示, 与臭氧的反应是二乙胺和三乙胺在大气中的一种重要的消除途径, 尤其是在污染严重地区. 相似文献
60.