有机结构波谱中二级结构效应机理的新探索（Ⅱ）——π→p共轭效应和超共轭效应

当H原子和形成π键的原子相连时,π成键轨道和π反键轨道与H原子的2P空轨道相互作用,组成新的分子轨道,这样的结构称为π→P共轭体系,由π→P共轭作用引起的不饱键一系列性质的变化,称之为π→P共轭效应。     

从铁状态的变化研究球性活性炭中孔形成的机理

利用穆斯堡尔谱、透射电子显微镜等表征手段研究了添加二茂铁后酚醛树脂基球形活性炭中孔形成的机理。结果表明,添加到酚醛树脂中的二茂铁在炭化阶段被还原为单质铁。单质铁对炭－反应有催化气化作用。在活化阶段,铁粒子周围的炭基体与水蒸汽的活化反应速率快,被刻蚀掉更多的炭,所以在其周围形成中孔。     

壳聚糖的γ射线辐射降解研究

动力学;无规降解;断链机理;壳聚糖的γ射线辐射降解研究     

N,N-二甲基羟基胺与V(Ⅴ)氧化还原反应动力学及机理研究

二甲基羟胺;反应机理;N;N-二甲基羟基胺与V(Ⅴ)氧化还原反应动力学及机理研究     

有机磷化合物高效液相色谱保留和手性识别机理的研究

在正相条件下,对一系列手性磷有机化合物进行了高效液相色谱拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,研究了色谱保留和手性识别机理,结果表明:在Sumichiral OA4700手性固定相上,对硫代磷酰胺酯类化合物色谱保留贡献最大的是其LUMO参数,即相应的氢键和(或)π-π相互作用;手性识别与logP和LUMO相应的作用力相关.     

偏高岭土水热合成4A沸石晶化行为的研究

以偏高岭土为原料合成4A沸石,由于其合成过程工艺简单,成本低而一直受到普遍的关注,对于该法晶化过程的行为研究,近年来陆续出现报道,Rocha等^[1]研究认为偏高岭土在碱液中缓慢溶解,形成含SiO3^2-,SiOH基团和Al(OH)4^-的溶液,逐步缩合为硅铝酸钠凝胶,再进一步形成4A沸石晶粒并通过结构重排而转变为4A沸石,王建等^[2]研究提出偏高岭土在NaOH溶液中部分溶解,且迅速转变为偏高岭土,并伴有硅铝酸钠凝胶产生,同时偏高岭土也不断在碱液的作用下凝胶化,生成的凝胶再进一步转变为4A沸石,因而合成的4A沸石产品与化学合成法存在着较大的差异。对偏高岭土合成4A沸石的晶化历程,作者曾进行过研究^[3],发现偏高岭土在碱液中溶解很小,由偏高岭土转为4A沸石晶型,主要是在偏高岭土固相的基础上进行的。本文似从合成过程的机理方面,探讨偏高岭土合成4A沸石的晶化过程行为及其与化学法合成产品差异的关键所在。     

老年高血压患者头发中6种元素含量测定及分析

对探讨老年高血压与微量元素的关系,测定了40例老年高血压患者头发中Zn、Fe、Cu、Ca、Mn、pb含量。结果表明,高血压患者头发中Zn、Fe、Cu、Ca、Mn含量均降低,以Zn、Fe、Ca降低最明显（P＜0．01）。提示发Zn、Fe、Ca对高血压发生起一定的作用。     

妊娠期糖尿病妇女血清中元素含量的变化

糖尿病与体内微量元素的不平衡密切相关。妇女在妊娠期中容易发生糖耐量异常和妊娠期糖尿病,因此研究这些孕妇血清中元素含量的变化,对弄清妊娠期糖尿病的机理和进行防治有重要意义。本工作测定了糖耐量异常和妊娠期糖尿病孕妇血清中硒、铜、锶、镁、锌、钙、磷、铁和铝等九种元素持含量,研究了其与正常孕妇的差异,并观察了元素含量与孕期的相关性。结果表明,糖耐量异常和妊娠期糖尿病孕妇血清中硒的含量与正常孕妇相比明显降低。妊娠期糖尿病孕妇血清中铜比正常孕妇显著升高,而锌有降低趋势,其它元素则未明显变化。此外,观察到正常孕妇和血清异常孕妇血清中硒和钙的含量都与孕期呈明显的负相关性。     

物理老化对聚苯基单醚喹啉薄膜银纹化的影响

物理老化实质上是聚合物材料在 Tg 以下存放过程中 ,其凝聚态结构通过链段或更小运动单元的运动 ,从热力学非平衡态向平衡态过渡的一个结构弛豫过程[1] .在这一过程中 ,聚合物的密度、自由体积、焓、熵和力学性质随温度和时间产生变化 .因为银纹化是聚合物的特性 ,所以银纹化也将随结构回复过程而产生变化 .有关物理老化对聚合物银纹化的影响尚未得出一致的结论 [2～ 4 ] .聚苯基单醚喹啉 (结构见 Scheme1 )是一种高性能的芳杂环聚合物 [5] ,它可以在比较苛刻的条件下作为绝缘材料和膜材料使用 .有关这类高性能的芳杂环聚合物的物理老化…     

4-戊基(4′-丙基环己基)三联苯液晶的合成

在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵的助催化作用下,用PdCl2催化芳基硼酸与溴代芳烃偶联反应合成了液晶化合物4－戊基（4′－丙基环己基）三联苯,反应转化率达到93％,反式产物选择性86％。结构经IR,^1H NMR和MS确证,并用DSC测定了此液晶的相变数据。考察了加料顺序和相转移催化剂对偶联反应的影响。提出了相转移条件下可能的催化循环机理,认为芳基硼酸是以ArB(OH)3^-离子形式参与偶联反应的。