聚醚氨酯的红外酰胺Ⅰ.谱带分析

通过对聚醚氨酯红外光谱酰胺-Ⅰ谱带的二级微商及傅里埃自解卷积处理,发现了位于1715cm~(-1)的新组分并可归属于无序的相间界面。应用差减光谱及曲线拟合对热处理试样的光谱谱带进行分析表明聚醚氨酯的加热/冷却过程是与可逆的无序/有序化过程及微相混合/分离过程有关的。新发现的1715cm(-1)组分强度的变化与无序/有序化过程是一致的。     

过渡金属复合氧化物电子组态与表面光伏响应的关系（Ⅰ）：M…

利用表面光电压谱及场诱导表面光电压谱研究了部分过渡金属复合氧化物的电子组态与其光伏响应的关系，结果表明，在过渡金属Ｍ（Ｍ＝Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ）铁酸盐系列样品中，开壳层的Ｃｕ和Ｃｏ的电荷转移跃迁具有双激发态的成分，其中含有较强的低能电子跃迁；与它们相比，闭壳层的Ｎｉ和铁酸盐的ＣＴ跃迁则需要较大的能量。     

不同交联度的杜仲胶的红外光谱研究

研究了不同交联度的杜仲胶在室温及加热后红外光谱的变化规律．发现在室温下测定的样品红外光谱在低波数内对应链段变形振动的几个特征峰、加热后会消失或弥散，而交联度的改变对其影响不大，即使材料中结晶完全消失而变成高弹态．因此，推测这些特微峰的存在，应该和杜仲胶弹性网络中交联点间链段存在着明显的构象规整性有关．     

层状MAgTeS3 (M＝K, Rb)的溶剂热合成与表征

以硫醇为螯合剂, 在溶剂热条件下合成了两种层状硫代亚碲酸盐KAgTeS₃ (1)和RbAgTeS₃ (2). X射线单晶解析表明, 1和2是类质同晶化合物. 在晶体结构中, 银硫四面体通过共用顶点形成无限的平行链, 在相邻链中银硫四面体取向相反, 这些链与链由三角锥配位的碲互相连接形成阴离子层状结构, 阳离子在阴离子层间. 1的结晶学数据为: M_r＝370.75, P2₁/c, a＝0.73639(6) nm, b＝1.06468(8) nm, c＝0.85203(6) nm, β＝106.4640(10)°, V＝0.64062(8) nm³, Z＝4, R(F)＝4.44%, wR(F²)＝11.66%. 2的结晶学数据: M_r＝417.12, P2₁/c, a＝0.75531(12) nm, b＝1.07076(7) nm, c＝0.8583(2) nm, β＝106.497(6)°, V＝0.66558(19) nm³, Z＝4, R(F)＝6.00%, wR(F²)＝15.43%. DSC及紫外-可见漫反射光谱研究表明, 这两种化合物为半导体, 并具有很好的热稳定性.     

红外光谱法研究LB膜中的分子取向

The structure information of orientation and packing of molecular chains can be obtained from infrared transmission and reflection-absorbance (RA) spectra. In the present paper, on the basis of Umemura et al., their FORTRAN program of minicomputer was developed and can be run on 486 personal computer. By comparison of infrared transmission and RA intensities, surface enhancement factors and molecular orientation angle were calculated using the above program, and the influence of complex refractive index, angle of incidence, and thickness of LB film were discussed. These results are consistent with that of Umemura et al.     

从炔烃衍生物出发的有机合成方法学

研究了过渡金属催化的炔烃衍生物的异构化反应.从α,β-炔酮、2-炔酸酯和2-炔酸酰胺可以生成相应的(E,E)-共轭双烯酮、双烯酸酯和双烯酸酰胺.首次从2-炔醇异构化为相应的2-烯酮或2-烯醛.这一反应具有简单、高产率和立体选择性的优点.假设反应烯经过连二烯中间体,然后再异构化成产物,这一反应提供了方便而有潜在应用价值的方法以制备天然产物合成时的重要中间体.     

双（1,2—丙二胺）合铜的TCNQ盐的合成与光谱研究

合成了导电性ＴＣＮＱ盐Ｃｕ（ｐｎ）２（ＴＣＮＱ）ｎ（ｎ＝２和３，ｐｎ＝１，２－丙二胺，ＴＣＮＱ＝７，７，８，８－四氰基对苯二醌二甲烷）。红外光谱、电子光谱和Ｘ－光电子能谱研究表明ＴＣＮＱ盐中存在ＴＣＮＱ°和ＴＣＮＱ－，ＴＣＮＱ°与ＴＣＮＱ－之间发生了部分电子转移，致使铜呈混合价态。它们的粉末室温电导率为１．１×１０－５～２．４×１０－６ｏｈｍ－１ｃｍ－１。     

低温加氢催化剂的设计: 理论与实践

简要总结了我们在C=C及C=O双键低温加氢双金属催化剂方面的最新研究成果. 首先, 我们以环己烯加氢为探针反应, 证明了平行使用多种研究手段的重要性, 包括单晶表面的基础研究与DFT计算, 多晶表面的合成与表征, 负载型催化剂的制备与性能测试等. 其次, 总结了双金属催化剂在其他加氢反应, 如丙烯醛C=O双键的选择性加氢, 苯的低温加氢, 以及乙炔的选择性加氢等反应中的应用. 最后, 讨论了利用金属碳化物代替贵金属Pt以减少双金属催化剂中Pt用量的可能性.     

钒、铬、锰磷桥络合物中31P NMR化学位移的研究

ISSIe山和W6flSChllh山子1960年首次用pdCI。和二苯基磷合成出黄色的二聚络合物，后被H。yieY＊确认为具有pRZ的桥式结构．此后一系列该类结构的化合物被合成并引起了广泛的兴趣．磷可以和两个甚至多个金属原子络合构成多核金属络合物，在催化反应中有重要应用．磷原子存在多种电子态，其3d空轨道也能参与成键．P乃1的NMR谱是研究含磷化合物立体结构的有力工具．P－31与其它核素之间的耦合常数以及P－31的化学位移对阐明化合物的立体构象以及电子结构具有重要作用．近年来，West饲用计算机神经网络技术预测P－：if的化学位移，但仅…     

锚联膦,胺配体对胶体钯的配位俘获及其负载催化剂的催化性能

本文继采用含硫配体(-SH,-SR)对高分子保护金属胶体的配位俘获之后,采用锚联在SiO_2表面的较含硫配体配位能力弱的P,N配体分别与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)保护的胶体钯在室温下反应,在P/Pd大于3.5,N/Pd大于7时,可以实施对保护金属胶体的配位俘获,证实了配位俘获法是一种具有普遍意义的方法,经原子吸收光谱分析,溶液中残留的金属钯的量小于0.36 ppm(P/Pd=3.5)。经电子能谱证实,锚联膦胺配体与金属钯之间存在配位作用,这是实施保护胶体负载化的关键。透射电镜分析表明,在整个配位俘获的过程中,无论是在载体上或是在溶液中,胶体钯的颗粒大小与分布均保持不变。因此,配位俘获法是一种能控制多相催化剂中金属颗粒大小与分布的有效方法。由此合成的钯催化剂具有很高的催化活性,良好的选择性和稳定性,在对Cis,Cis-1,3-环辛二烯的选择性加氢中,其活性仅比均相的PVP-Pd胶体催化剂稍低,选择性达100％。在周转数达12,000次/个钯原子后,其催化活性仍保持不变,随着P/Pd比的增大,催化活性迅速下降。