N,N′-二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成及其水解研究

1988年Wilcox[1]等在报道一类新型的含糖基与芳基的手性、亲水性大环化合物的合成研究结果时,首次将其命名为Glycophanes(缩写为GPS),其结构式如图1。参照环糊精(CDS)与环番(CPS)的相似性结构,方志杰[2]首先将其中文名称翻译为糖番。国外对此类手性受体分子的研究较多,如Penades等[3]以具有对称结构海藻糖及麦芽糖作为亲水部分,选择了各种芳香族化合物如对二氯苯、2,7-二羟基萘、4,4-异亚丙基二苯酚及对羟甲基苯甲酸甲酯等进行合成;Savage等[4]以双丙酮葡萄糖和对二氯苯为原料进行合成;Anthony等[5]以4-叠氮基-4-脱氧-D-葡萄糖和二胺…     

1H AND 13C NMR ASSIGNMENTS OF DIOSGENYL

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基-β-D葡萄糖甙的     

带渗透流动注射-普鲁士蓝显色法测定烟草中的总糖

1　引　　言总糖和总还原糖含量是烟草产品质量监控的重要指标。常用铁氰化钾连续流动分析 (ＣＦＡ)法 ,通过测定 42 0ｎｍ波长处铁氰化钾吸光度的减小定量总还原糖。前人研究表明 ,利用普鲁士蓝显色反应可获得更高的灵敏度和选择性。但用于ＦＩＡ时 ,因普鲁士蓝沉淀于流路系统管壁上 ,使基线漂移。本文以碱性柠檬酸钠为载液 ,采用带渗透法避免普鲁士蓝沉淀于流路系统管壁上 ,建立了利用普鲁士蓝显色反应ＦＩＡ法测定烟草中总糖的方法。由于检测波长为 6 90ｎｍ ,可消除样品背景吸收干扰。2　实验部分2 .1　试剂和仪器　流动注射系统 ,包括…     

新型泰乐菌素衍生物的设计合成和活性评价

泰乐菌素作为16元大环内酯类抗生素的重要成员之一,被广泛用于治疗由革兰氏阳性菌和支原体引起的感染性疾病,对革兰氏阴性菌和耐药菌引起的感染性疾病没有明显治疗效果.目前扩大泰乐菌素的抗菌谱是对其进行结构改造的目的之一.以泰乐菌素以及其水解产物脱碳霉糖泰乐菌素(Desmycosin)和5-O-碳霉胺糖泰乐内酯(OMT)为母核...     

新型核壳型亲水聚合物-硅胶杂化填料的合成及其在蛋白质N-糖链富集中的应用

蛋白质的N-糖基化修饰与多种重要的生理、病理进程密切相关,是多种重大疾病诊断标志物研究的热点。由于糖蛋白本身多是低丰度表达的蛋白质,且糖链结构具有高度微不均一性,这使得蛋白质糖基化修饰的分析具有一定的挑战。本研究利用表面引发-原子转移自由基聚合(SI-ATRP)法,以带有双键的氨基葡萄糖为单体(GMAG),成功制备了新型核壳型亲水聚合物-硅胶杂化填料(pGMAG-SiO₂)。由于在硅胶表面引入致密的亲水聚合物层,该填料不仅保持了硅胶良好的机械强度,而且显著提高了其亲水性,因此非常适合作为亲水填料用于蛋白质的N-糖链富集。以麦芽七糖和鸡卵清蛋白的N-糖链为研究对象,考察了该填料对N-糖链的富集效果,并将该杂化填料成功用于人血浆中糖蛋白N-糖链的富集检测,共鉴定了47种糖型。以上结果表明,pGMAG-SiO₂填料对N-糖链具有较高的亲和性,可以用于N-糖链的高覆盖率鉴定。     

新型C10高碳糖的NMR和ESI-MS/MS研究

利用1,2-异丙基-5位苯甲酰基α-D-呋喃型木糖合成了具有潜在抗菌活性的C10高碳糖,检测了该化合物的¹H、¹³C NMR和ESI-MS/MS图谱,确证了该化合物的结构,通过DEPT和¹H-¹H COSY,HMQC,HMBC等2D NMR技术对其¹H和¹³C NMR数据进行了全归属和较详细的解析并探讨了其ESI-MS/MS质谱裂解规律.     

含O-, S-, N-和C-2,3-不饱和糖苷的合成

以3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄烯糖为原料,(NH₄)₂S₂O₈为催化剂,利用Ferrier重排反应制得一系列含O-, S-,N-和C-2,3-不饱和糖苷,其结构经¹H NMR, IR和MS（ESI）确证。考察了催化剂及其用量,溶剂和温度对产率的影响。结果表明：在最优条件［反应温度80 ℃,乙腈为溶剂,(NH₄)₂S₂O₈为催化剂(1 eq.)］下,3a产率高达83%。     

树脂糖苷Albinoside III的新型喹诺糖模块的合成

树脂糖苷Albinoside III是一种良好的多药耐药外排泵抑制剂,本文探索了高效构建树脂糖苷中喹诺糖模块的方法。从D-葡萄糖硫苷出发,采用一锅法,经4步反应构建了D-喹诺糖模块A,总收率58.4%;从4,6-位苄叉保护的D-葡萄糖硫苷出发,通过3-位选择性的PMB保护,经5步反应构建了正交保护的D-喹诺糖模块E,总收率28.5%。该合成路线中涉及8个新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

重组含糖识别结构域的人源半乳糖凝集素-3在糖蛋白/糖肽富集中的应用

植物凝集素是广泛使用的糖蛋白富集和识别材料,动物凝集素则较少被尝试用于糖蛋白富集。基于人源半乳糖凝集素-3的糖识别结构域（CRD）,设计了两种重组凝集素：Gal3C （一个CRD）和Tetra-Gal3C （四重串联CRD）。通过将两种凝集素固定于链霉亲和素琼脂糖小球上,构造了富集糖蛋白的重组凝集素亲和柱。使用凝胶电泳、免疫印迹以及生物质谱技术对重组凝集素的生物特征及其糖蛋白富集能力进行了表征与评价,发现两种类型的重组凝集素对糖蛋白/糖肽都有良好的富集效果,并具有较高的特异性和灵敏度。相对于Gal3C而言,Tetra-Gal3C由于具有四重串联的CRD结构域,表现出更高的糖蛋白/糖肽富集能力。该凝集素亲和柱成功用于人肝癌细胞系HepG2的糖蛋白富集,表明重组凝集素具有从复杂生物样本中选择性识别和富集糖蛋白/糖肽的能力。