全文获取类型
收费全文 | 14418篇 |
免费 | 2374篇 |
国内免费 | 10008篇 |
专业分类
化学 | 19508篇 |
晶体学 | 330篇 |
力学 | 571篇 |
综合类 | 409篇 |
数学 | 785篇 |
物理学 | 5197篇 |
出版年
2024年 | 150篇 |
2023年 | 511篇 |
2022年 | 633篇 |
2021年 | 624篇 |
2020年 | 508篇 |
2019年 | 423篇 |
2018年 | 317篇 |
2017年 | 388篇 |
2016年 | 438篇 |
2015年 | 489篇 |
2014年 | 1012篇 |
2013年 | 997篇 |
2012年 | 805篇 |
2011年 | 912篇 |
2010年 | 862篇 |
2009年 | 1008篇 |
2008年 | 1083篇 |
2007年 | 917篇 |
2006年 | 1144篇 |
2005年 | 1135篇 |
2004年 | 1048篇 |
2003年 | 1101篇 |
2002年 | 1150篇 |
2001年 | 1051篇 |
2000年 | 806篇 |
1999年 | 673篇 |
1998年 | 658篇 |
1997年 | 642篇 |
1996年 | 566篇 |
1995年 | 541篇 |
1994年 | 528篇 |
1993年 | 553篇 |
1992年 | 548篇 |
1991年 | 537篇 |
1990年 | 530篇 |
1989年 | 542篇 |
1988年 | 209篇 |
1987年 | 186篇 |
1986年 | 176篇 |
1985年 | 141篇 |
1984年 | 116篇 |
1983年 | 109篇 |
1982年 | 19篇 |
1981年 | 6篇 |
1980年 | 3篇 |
1979年 | 1篇 |
1959年 | 2篇 |
1951年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
991.
本文论述了聚合物固载金属原子簇(PIMC)催化剂的制备、结构和催化性质等。重点论述了金属蒸气合成(MVS)技术在制备这类新型催化剂中的应用,并与普通制备方法进行了对照和比较。 相似文献
992.
报道了采用气相法对PbTiO3陶瓷扩渗La-Ce混合稀土元素的研究. 在气相扩渗过程中, La, Ce与PbTiO3陶瓷组元发生了复杂反应,生成了稀土化合物La2Ti6O15和CeTi21O38, 制备出未见报道的La2Ti6O15-CeTi21O38-PbTiO3陶瓷材料, 经测试其导电性能发生了十分显著的变化. La2Ti6O15-CeTi21O38-PbTiO3陶瓷材料的室温电阻率从2.0 ×1010??@m下降为0.248 ?@m,而且随着温度的变化, 晶粒电阻呈现明显的PTCR效应,而晶界电阻随着温度的升高,呈急剧连续降低状态,总电阻的变化规律与晶界电阻的变化相一致, 试样总电阻的PTCR效应已不存在, 近趋导体. 经XPS测试分析, 进一步证实了La2Ti6O15-CeTi21O38-PbTiO3陶瓷材料中铅、钛等元素均有变价, 因而导致了La2Ti6O15-CeTi21O38-PbTiO3陶瓷材料电阻率的降低, 测试结果还首次给出了La2Ti6O15-CeTi21O38-PbTiO3陶瓷材料中各元素结合能位置的峰值. TG-DTA热分析表明La2Ti6O15-CeTi21O38-PbTiO3陶瓷材料具有较好的高温热稳定性. 相似文献
993.
稀土离子(Ⅲ)与牛血清白蛋白作用的紫外光谱 总被引:18,自引:1,他引:18
用紫外光谱研究了稀土离子(Ⅲ)与牛血清白蛋白(BSA)的作用.14种稀土离子均使BSA~280um特征吸收峰强增加,诱导BSA构象发生改变.紫外差谱结果表明,只有氧原子参加与稀土配位.BSA与稀土配位基团为亲水外壳的氨基酸波基和肽键上的C=O基团. 相似文献
994.
995.
996.
稀土氨基酸固体络合物的合成及结构分析进展 总被引:16,自引:2,他引:16
本文综述了稀土氨基酸络合物的合成,以及应用红外、核磁、X-射线衍射、热分析等方法进行结构分析研究的进展情况。 相似文献
997.
A series of [tetra-α-(2,2,4-tirmethyl-3-pentoxy) phthalocyaninato] metal complexes(M=Co, Ni, Cu, Zn)were prepared by cyclotetramerization of 3-(2,2,4-tirmethyl-3-pentoxy)phthalonitrile with corresponding anhydrous metal salts, using 1.8-diazabicyclo[5.4.0] undec-7-ene (DBU) as the catalyst. HPLC analysis shows that one isomer predominates in the product of nickel complex, while at least two main constitutional isomers exist in the product of other metal complexes. The complexes (in the form of mixture of constitutional isomers) were characterized by elemental analyses, MS, IR and UV-Vis spectroscopy. 相似文献
998.
富勒烯(C60/C70)与N,N,N’,N’-四-(对甲苯基)-4,4’-二胺-1,1’-二 苯硒醚(TPDASe)间在激光光诱导条件下,发生了分子间的电子转移过程.在可见- 近红外区(600-1200nm),观测到了TPDASe阳离子自由基、富勒烯(C60/C70)激发三 线态和阴离子自由基,在苯腈溶液中,观测瞬态谱测定了电子从TPDASe转移到富勒 烯(C60/C70)激发三线态的量子转化产率(Φet^T)和电子转移常数(Ket). 相似文献
999.
采用ab initio RHF,MP2和B3LYP方法以及LanL2DZ和SDD基组计算了四面体锌族卤素阴离子化合物(MX42-,M=Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ);X=F-,Cl-,Br-,I-)和钛族卤化物(MX4,M=Ti(Ⅳ),Zr(Ⅳ),Hf(Ⅳ);X=F-,Cl-,Br-,I-)的几何构型和振动频率。计算结果表明,LanL2DZ基组是合适的基组,能得到合理的电荷分布,几何参数以及振动频率。在锌族卤化物的计算中发现,角弯曲振动频率与实测值相当一致,键伸缩振动频率略为偏低,这主要是由于计算的键长略为偏长所致。MP2方法计算的振动频率更接近于实测值。在钛族卤化物的计算中,三种计算方法都相当地再现了实测值,而以B3LYP方法更为满意。 相似文献
1000.
[RuCl2(PPh3)3],B10H102-与p-BrC6H4COOH在CH2Cl2中回流, 得到两个闭式十一顶钌十硼烷簇合物: [(PPh3)(p-BrC6H4CO2)2RuB10H8]
(1) 和 [(PPh3)2Ru(PPh3)(p-BrC6H4CO2)RuB10H9]
(2), 并进行了元素分析、红外光谱、1H核磁共振谱、13C核磁共振谱、X-射线单晶衍射表征. 簇合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c, a = 2.569(4) nm, b=1.546(2) nm, c=1.927(3) nm, β=95.11(2)°, Z=8, V=7.622(21) nm3, Dc=1.533 Mg/m3,
F(000)=3472, S=1.009, R=0.0418,
wR=0.0775; 簇合物2属于三斜晶系, 空间群为P-1, a = 1.3142(3) nm, b=1.3761(3) nm, c=1.8503(4) nm, α=90.445(4)°, β=105.950(4)°, g=108.980(4)°, Z=2, V=3.0251(12) nm3,
Dc=1.434Mg/m3, F(000)=1316, S=1.007, R=0.0464, wR=0.1175.
单晶结构分析表明, 两个簇合物的中心都具有一个闭式1:2:4:2:2堆砌结构的十一顶{RuB10}金属硼烷骨架, 硼笼开口处具有船式构象的环状的六个硼原子对Ru(1)原子呈h6船式配位. 在簇合物1中, 钌原子有三个簇外配体, 一个三苯基膦, 两个对溴苯甲酸根. 对溴苯甲酸根上另外的两个氧原子分别取代了B(2)和B(3)上的氢原子, 从而在簇合物的两侧形成两个对称的Ru-O-C-O-B五员环. 簇合物2是一个双金属钌硼烷簇合物,
Ru(2)通过一个Ru-Ru键和两个{RuHmB}桥键与簇合物中心{RuB10}相连, 从而在簇外形成了一个变形的Ru(1)-Ru(2)-B(3)-B(6)四面体结构. 相似文献