复合氟化物中铕(II)f-f 跃迁发射的判据及其运用

建立了Eu^2^+离子f→f跃迁发射产生的判据运用这-判据预测, 设计并合成了近四十种掺Eu^2^+的复合氟化物, 在这些基质中均观察到Eu^2^+的f-f跃迁尖峰发射。本文对所提供的判据从化学键性质和晶场效应方面作了简要解析, 并对判据的运用条件作了讨论。     

四甲基对联苯二胺光敏化聚苯乙烯砜及其模型化合物二苄基砜分解机理的研究

N、N、 N’、N’-四平基对联苯二胺(NTMB)和 3、3’、5、5’-四甲基对联苯二胺(TMB)可以有效地光敏化二苄基砜(DBS)分解和聚苯乙烯砜(PSS)降解。敏化作用是按电子转移机理进行的,电子转移过程可以由NTMB的单重激发态,也可以由三重激发态发生。由三重态电子转移产生的三重态离子自由基对进一步反应生成产物的效率比单重态离子自由基对的效率高10倍。     

Lewis酸催化高区域选择合成对位柑菁醛的研究

Ｌｅｗｉｓ酸催化高区域选择合成对位柑菁醛的研究尹笃林，银董红，李谦和（湖南师范大学精细催化合成研究所，长沙４１００８１）关键词月桂烯，丙烯醛，对位柑菁醛，Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，Ｌｅｗｉｓ酸，络合催化。１．前言可从松节油资源中制取的月桂烯（ｍｙｒ...     

羟基自由基引发的马来酸酐聚合反应机理AM1研究

用AM1方法计算了马来酸酐、羟基自由基及其加成产物α-羟基丁二酸酐基自由基的电子结构、电荷分布和键级.应用前线轨道理论和成键三原则研究了羟基自由基引发下马来酸酐聚合过程中α-羟基丁二酸酐基自由基活性中间体参与反应的可能性及其自由基聚合反应机理.计算结果表明:马来酸酐基态分子的HOMO和LUMO分别对应于双键CC的成键π-MO和反键π -MO;马来酸酐的羟基自由基加成反应活化能计算值为55 7kJ/mol;马来酸酐在羟基自由基引发下的自由基聚合产物是链式结构,与实验事实相符.     

具有特殊电子性能的有机固体

本文综述了具有特殊固体电子性能(导电性、铁磁性和非线性光学性质)的有机晶体和高分子化合物的合成、结构和性质,重点在于介绍结构与性能的关系以及这些研究领域的最新进展。     

多硝基甲烷Mannich碱稳定性的理论研究

用MNDO SCF-MO方法全优化了系列多硝基甲烷Mannich碱的几何构型, 计算了它们的电子结构。在胺、醛组分相同时, 标题物>N-CH2-Y的特征键CH2-Y的键级随酸组分亲核性的增强而增大。该CH2-Y键级较小是造成Mannich碱在溶液中不稳定的重要原因。C-NO2键的键级在分子中较小, 可能是热或光解等受激分解的引发键, 从电子结构特征上阐明了以硝仿为酸组分的Mannich碱稳定性较差的原因。     

一种花菁染料-表面活性剂水溶液体系的电子吸收光谱和荧光光谱的研究

本文报道了N,N′一二甲基硫代花菁染料与十二烷基硫酸钠水溶液体系的电子吸收光谱和荧光光谱,应用Kasha的分子激子理论讨论了光谱特征与染料聚集状态的联系,给出了这一体系中分子聚集状态变化的清晰图象。     

沙蚕毒系化合物的结构与生物活性关系

用ＭＮＤＯ－ＰＭ３方法对沙蚕毒系化合物二氢沙蚕毒，硫氰酸酯，巴丹，杀虫单及其异构件的几何构型进行了全自由度优化，并计算了其电子结构，讨论了生物活性与几何构型和电了结构的关系。     

富勒烯(C60/C70)与N,N,N',N'一四-(对甲苯基)-4,4'-二胺-1,1'-二苯硒醚(TPDASe)间光诱导电子转移过程的激光光解研究

富勒烯(C60/Z70)与N,N,N',N'-四-(对甲苯基)-4,4'-二胺-1,1'-二苯硒醚(TPDASe)间在激光光诱导条件下,发生了分子间的电子转移过程.在可见-近红外区(600～1200mm),观测到了TPDASe阳离子自由基、富勒烯(C60/C70)激发三线态和阴离子自由基,在苯腈溶液中,观测瞬态谱测定了电子从TPDASe转移到富勒烯(C60/C70)激发三线态的量子转化产率(ΦT et)和电子转移常数(Ket).     

由NO分子从头计算结果和紫外光电子能谱确定NO的分子结构

对于NO分子轨道的能级次序现有两种不同的说法,不少人根据NO与O_2~+是等电子体,由O_2~+分子的能级次序确定NO分子组态。本文用NO和O_2~(+)从头计算结果以及NO的紫外光电子能谱相结合的方法说明NO的5σ轨道是弱成键轨道,5σ的轨道能稍高于1π轨道能,也就是说NO的能级次序是与N_2分子相同的;NO与O_2~+虽是等电子体,但是能级次序并不相同,因此由O_2~+的能级次序确定NO分子的电子组态是不妥的。