全文获取类型
收费全文 | 1199篇 |
免费 | 85篇 |
国内免费 | 1234篇 |
专业分类
化学 | 2260篇 |
晶体学 | 9篇 |
力学 | 7篇 |
综合类 | 23篇 |
物理学 | 219篇 |
出版年
2024年 | 12篇 |
2023年 | 41篇 |
2022年 | 46篇 |
2021年 | 63篇 |
2020年 | 58篇 |
2019年 | 53篇 |
2018年 | 47篇 |
2017年 | 54篇 |
2016年 | 74篇 |
2015年 | 44篇 |
2014年 | 84篇 |
2013年 | 116篇 |
2012年 | 85篇 |
2011年 | 92篇 |
2010年 | 93篇 |
2009年 | 102篇 |
2008年 | 96篇 |
2007年 | 129篇 |
2006年 | 93篇 |
2005年 | 90篇 |
2004年 | 102篇 |
2003年 | 133篇 |
2002年 | 103篇 |
2001年 | 97篇 |
2000年 | 81篇 |
1999年 | 68篇 |
1998年 | 67篇 |
1997年 | 73篇 |
1996年 | 49篇 |
1995年 | 50篇 |
1994年 | 49篇 |
1993年 | 52篇 |
1992年 | 27篇 |
1991年 | 26篇 |
1990年 | 19篇 |
1989年 | 28篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 3篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 7篇 |
排序方式: 共有2518条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
The electrochemical and in-situ surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) techniques were used to investigate the electrooxidation behavior of methanol in acidic, neutral and alkaline media at a Pt-Ru nanoparticle modified glassy carbon (Pt-Ru/GC) electrode. The results showed that methanol could be dissociated spontaneously at the Pt-Ru/GC electrode to produce a strongly adsorbed intermediate, CO. It was found that CO could be oxidized more easily in the alkaline medium than in the acidic and neutral media. The peak potential of methanol oxidation was shifted from 0.663 and 0.708 V in the acidic and neutral media to -0.030 V in the alkaline medium, which is due to that the adsorption strength of CO on the Pt surface in the alkaline medium is weaker than that in the acidic and neutral media. The final product of the methanol oxidation is CO2. However, in the alkaline medium, CO2 produced would form CO3^2- and HCO3^- resulting in the decrease in the alkaline concentration and then in the decrease in the performance of DMFC. Therefore, the performance of the alkaline DMFC is not Stable. 相似文献
82.
ZHANG Shu-dong KONG Xiang-he ZHU Xiang-jun WANG Yan JIANG Su-rong 《高等学校化学研究》2006,22(5):621-625
IntroductionReactions of metal ions with neutral molecules orclusters produce a variety of metal complex ions andother new series of cluster ions including cations andanions.The laser ablation-molecular beam(LA-MB)method has marked its relevance in the st… 相似文献
83.
为了提高直接甲醇燃料电池阳极催化剂的催化活性, 利用O3处理的Vulcan XC-72碳黑为载体, 制备Pt-Ru/C催化剂, 并与未经处理的Vulcan XC-72为载体制备的Pt-Ru/C催化剂的性能进行比较. 采用XPS和BET测试了O3处理后碳粉表面的含氧浓度和比表面积, 结果表明, 随处理时间延长, 碳表面含氧浓度先减少后增加, 比表面积减小; 而随着处理温度升高, 比表面积增加, 含氧浓度先减少后增加. XRD, TEM方法对催化剂的结构及形貌的表征结果表明: O3处理的碳黑为载体制备的Pt-Ru/C催化剂粒径均匀、分散性好. 在0.5 mol/L CH3OH和0.5 mol/L H2SO4溶液中, 利用粉末微电极测试了循环伏安和稳态极化曲线, 结果表明: O3处理碳粉为载体的催化剂比未经处理的碳粉为载体的催化剂的活性高. 研究了O3处理碳粉的时间和温度对催化剂性能的影响, 电化学测试表明: 140 ℃处理6 min的碳粉为载体制备的催化剂对甲醇的电催化氧化活性最佳. 相似文献
84.
甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究 总被引:11,自引:2,他引:11
制备了甲醇气相氧化羰基化催化合成碳酸二甲酯催化剂,在常压固定床反应装置上评价了其反应性能,考察了且剂和载体的影响。结果表明:负载在活性炭载体上的单一金属氯化物催化剂的活性相当低,而双金属氯化物催化剂PdCl2-CuCl2/AC可明显提高碳酸二甲酯的产率。不同的活性炭载体显著地反应活性。碱性助剂K、Mg能大幅度增加碳酸二甲酯的时空收率和对CO的选择性,但必需以乙酸的形式加入,PdCl-CuCl2-C 相似文献
85.
改进型甲醇合成催化剂NC208的催化特性 总被引:2,自引:0,他引:2
采用TPD、XRD、BET和H2S中毒试验等方法,对比研究三组份(Cu-Zn-Al)甲醇合成催化剂C207和添加少量金属氧化物的改进型催化剂NC208.结果表明,工作态NC208催化剂表面Cu+/Cu0的比值和价态稳定性大于C207. 相似文献
86.
87.
甲烷生物催化氧化制甲醇——几种化学物质对Methylosinus trichosporium 3011甲醇累积的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
本文报导了在 Methylosinus trichosporium 3011细胞反应液中加入一些化学物质对甲醇累积的影响。结果表明,Na~+抑制甲烷单加氧酶的活性。当 M.trichosporium 3011细胞反应液中含高浓度磷酸根时,只有很少量甲醇累积下来。EDTA 和 Na_2EDTA 甲醇累积的促进作用小于甲酸钠或甲酸的作用。但由于 EDTA 不仅可以抑制甲醇脱氢酶的活性,而且可以螯合 Na~+,而甲酸则可使 NADH 辅酶再生。因此,反应液中含有2mM EDTA 和20mM 甲酸时甲醇累积量最高。 相似文献
88.
运用HREELS技术对甲醇在预吸附氯的Ag(111)表面上的吸附氧化行为进行了较细致的研究.结果证明Cl对甲醇氧化的影响缘于它在Ag(111)上的吸附所引起的表面结构的改变进而改变表面氧吸附物种,从而使得甲醇氧化的中间产物发生变化.实验结果说明甲醇在Ag(111)和低暴露量氯吸附的Ag(111)表面上的氧化行为是相似的,检测到了中间产物Ⅰ和Ⅲ;在高暴露量氯吸附的Ag(111)上甲醇氧化时则产生中间产物Ⅰ、Ⅳ和甲醛物种.对上述不同的甲醇氧化行为作了分析,并指出了以前人们在考察甲醇氧化机理时只考虑原子氧作用的片面性. 相似文献
90.
CuCrAl和CuCrZr低温液相合成甲醇催化剂的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用络合共沉淀法制备了CuCrAl和CuCrZr复合氧化物液相合成甲醇催化剂,其比表面分别达到119和116m2/g.在5.0~5.5MPa和383K条件下,分别用间歇式和流动式反应釜考察了催化剂的活性和稳定性.结果表明:CuCrAl和CuCrZr的活性均明显高于CuCr;CuCrAl的活性略高于CuCrZr,但甲酸甲酯(MF)的选择性明显低于CuCrZr;两者在12h内未见活性明显下降.甲醇钠在反应过程中部分转化为甲酸钠和NaOH.CuCrAl和CuCrZr有较高的氢解活性可抑制甲醇钠与MF生成甲酸钠,从而有较低的甲酸钠浓度.但是,Al2O3和ZrO2的酸性有利于甲醇脱水,引起甲醇钠水解生成NaOH.溶剂对CuCr基催化剂的活性和选择性有明显影响.对反应机理进行了讨论. 相似文献