全文获取类型
收费全文 | 1199篇 |
免费 | 85篇 |
国内免费 | 1234篇 |
专业分类
化学 | 2260篇 |
晶体学 | 9篇 |
力学 | 7篇 |
综合类 | 23篇 |
物理学 | 219篇 |
出版年
2024年 | 12篇 |
2023年 | 41篇 |
2022年 | 46篇 |
2021年 | 63篇 |
2020年 | 58篇 |
2019年 | 53篇 |
2018年 | 47篇 |
2017年 | 54篇 |
2016年 | 74篇 |
2015年 | 44篇 |
2014年 | 84篇 |
2013年 | 116篇 |
2012年 | 85篇 |
2011年 | 92篇 |
2010年 | 93篇 |
2009年 | 102篇 |
2008年 | 96篇 |
2007年 | 129篇 |
2006年 | 93篇 |
2005年 | 90篇 |
2004年 | 102篇 |
2003年 | 133篇 |
2002年 | 103篇 |
2001年 | 97篇 |
2000年 | 81篇 |
1999年 | 68篇 |
1998年 | 67篇 |
1997年 | 73篇 |
1996年 | 49篇 |
1995年 | 50篇 |
1994年 | 49篇 |
1993年 | 52篇 |
1992年 | 27篇 |
1991年 | 26篇 |
1990年 | 19篇 |
1989年 | 28篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 3篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 7篇 |
排序方式: 共有2518条查询结果,搜索用时 31 毫秒
51.
52.
ZrO2在Cu-ZnO-ZrO2甲醇水蒸汽重整制氢催化剂中的作用 总被引:2,自引:0,他引:2
通过对一系列Cu-ZnO-ZrO2甲醇水蒸汽重整(SRM)催化剂的XRD、TEM和BET表征及催化性能测定,研究催化剂中ZrO2对催化剂粒径、比表面以及对SRM反应性能的影响.结果表明,ZrO2的加入,使催化剂的粒径从15 nm降至10 nm(其中CuO和ZnO的平均粒径分别从7.7和10.4 nm降至3.9和8.7 nm),BET比表面从60 m2•g-1增至78 m2•g-1.随着催化剂含ZrO2量不同,甲醇的转化率和H2、CO2的选择性均产生变化,当催化剂中Zr含量为24.0%(w),反应温度为220 ℃,水、醇摩尔比为1.3时,甲醇的转化率达到51.6%, H2和CO2的选择性达到100%(CO和CH4在产物气体中的体积分数小于10-4),这一结果对甲醇燃料电池甲醇重整器的应用具有重要的意义. 相似文献
53.
甲烷氧化细菌催化二氧化碳生物合成甲醇的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
甲烷氧化细菌中包含的甲烷单加氧酶(MMO)、甲醇脱氢酶(ADH)、甲醛脱氢酶(FaldDH)、甲酸脱氢酶(FateDH)经过一系列反应能够把甲烷深度氧化生成二氧化碳,并生成一定的能量物质.把二氧化碳还原为甲醇是一个需要能量的过程,目前还没有已知的有机体在温和条件下完成这一反应.研究发现,甲基弯菌Methylosi-nus trichosporium IMV 3011可以催化二氧化碳生物转化生成甲醇.在休眠的悬浮细胞中充人二氧化碳后,反应一段时间在反应液中检测到了甲醇.二氧化碳转化成甲醇是一个需要能量推动的反应,为了补充反应所消耗的能量.反应一段时间后需要用甲烷进行再生,以恢复细胞中的还原当量NADH.我们进行了反应再生的交替连续批式反应,甲醇积累量能够维持在一个比较稳定的水平.理论上,反应不会增加温室效应,这是一个有效的、环境友好的、可恢复的反应过程. 相似文献
54.
常压气相氧化羰基化合成碳酸二乙酯 总被引:3,自引:0,他引:3
碳酸二乙酯是一种重要的有机化工原料,可广泛用于合成农药如脱叶灵,医药如喹啉酮衍生物,中间体3-氧硫代羧酸酯,还可用于电子管阴极的镀层[1-3]。生产碳酸二乙酯的传统方法为:无水乙醇与光气反应生成氯甲酸乙酯,氯甲酸乙酯继续与乙醇反应生成碳酸二乙酯后经水洗蒸馏制成。使用光气为原料对设备的要求较高。我们在常压下气相羰基化合成碳酸二乙酯[4]:2NO+C2H5OH+0.5O2→2C2H5ONO+H2O(1)CO+2C2H5ONO→(C2H5O)2CO+2NO(2)产生的一氧化氮可与氧气和乙醇进行反应再生为亚硝酸乙酯,符合原子经济反应且几乎不放出对… 相似文献
55.
提出了在四氢呋喃(THF)、H2O和乙醇三元体系中用一般的化学还原法在室温下制备高合金化Pt-Ru/CMK-3催化剂的新方法. 与在纯水中制得的商品化ETEK催化剂相比, 其Pt-Ru粒子的合金化程度高、平均粒径较小且相对结晶度低, 因此, 该催化剂对甲醇氧化的电催化活性远高于在纯水中制得的Pt-Ru催化剂. 高合金化程度的原因是H2PtCl6和RuCl3在THF、H2O和乙醇三元溶液体系中的起始还原电位相近. 此外, CMK-3以其规整的二维有序孔道结构, 为直接甲醇燃烧电池(DMFC)中电子和物质的传输提供了方便的路径, 其巨大的比表面积也为Pt-Ru 纳米粒子的均匀分散提供了良好的载体. 相似文献
56.
氯化钙/水-醇溶液稀释热 总被引:3,自引:0,他引:3
电解质溶液稀释热是溶液的重要热性质之一.由它可计算不同浓度下电解质的溶解热、表现相对摩尔焓、溶液中反应热和化合物生成热等.在电解质溶液理论研究中,稀释热也是重要的基础数据.由稀释热可推算溶液中组分的活度系数、渗透系数、相对偏摩尔焓及表观摩尔热容等[1-3].在化工生产中,稀释热是化工过程能量计算不可缺少的数据.电解质水溶液稀释热已有不少研究[2,4].但电解质混合溶剂体系稀释热报导甚少.随着加盐精馏技术、海水淡化技术等研究的进展,急需这方面数据.本文作者已报告了CaCl2/C2H5OH-H2O体系[5]和CaCl2/n-C… 相似文献
57.
新型YS类高分子铑配合物催化甲醇羰基化反应制备乙酸和乙酐 总被引:3,自引:0,他引:3
以含有两种不同配位原子的线型或交联大孔球型共聚物为配体的新型铑配合物,能在温和条件下催化甲醇羰基化为乙酸和乙酐.实验结果表明,这些新型共聚物铑配合物具有鳌合型顺-二羰基铑(Ⅰ)的结构特征,并有良好的热稳定性及高的催化活性和选择性. 相似文献
58.
超临界正己烷—甲醇溶液体系的Monte Carlo模拟:浓度对溶液构型?… 总被引:1,自引:2,他引:1
用Monte Carlo分子模拟方法对正己烷-甲醇溶液体系处于临界状态时微观结构随浓度变化的情况进行了研究。模拟采用随机边界条件,得到了不同浓度条件下体系各基团的径向分布函数。结果表明,在溶液临界状态,正己烷分子有较强的聚集行为,随着溶液中甲醇浓度的变大,正己烷分子的聚集程度逐渐下降;甲醇分子周围正己烷分子的分布有一个最佳的浓度范围,在甲醇浓度为22.5%时,配位数达到最大;超临界正己烷-甲醇溶液 相似文献
59.
超强酸性室温离子液体反应介质中烷烃羰化研究 总被引:10,自引:0,他引:10
在卤化1-烷基吡啶和1-甲基-3-烷基咪唑季胺盐与无水AlCl_3组成的超强酸性 氯铝酸室温离子液中,首次实现了烷烃与CO的直接羰化反应。2,2,4-甲基戊烷可 直接与CO反应,产物为酮。 相似文献
60.
Cu/TiO2-NiO上光促表面催化CO2和H2O合成CH3OH反应规律 总被引:8,自引:0,他引:8
采用溶胶-凝胶法制备了n(电子型)-p(空穴型) 复合半导体材料0.5%Cu/TiO2-2.0%NiO (w),利用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、红外光谱(IR)、紫外-可见光漫反射(UV-Vis)、程序升温脱附(TPD)技术对材料结构、吸光性能、化学吸附性能进行了表征,研究了该材料对CO2和H2O合成CH3OH的光促表面催化反应(PSSR)规律.结果表明,所制备材料能够明显促进目的反应,室温条件下即有CH3OH生成.在200 ℃下,由于光-表面-热的协同效应,CO2转化率得以提高,且CH3OH的选择性达到87.5% .根据实验结果,得出CO2在材料表面的卧式吸附态为CH3OH的前驱物,并对PSSR机理进行了讨论. 相似文献