首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5253篇
  免费   741篇
  国内免费   4497篇
化学   8552篇
晶体学   99篇
力学   178篇
综合类   82篇
数学   29篇
物理学   1551篇
  2024年   52篇
  2023年   201篇
  2022年   218篇
  2021年   229篇
  2020年   193篇
  2019年   237篇
  2018年   161篇
  2017年   229篇
  2016年   271篇
  2015年   274篇
  2014年   550篇
  2013年   558篇
  2012年   421篇
  2011年   505篇
  2010年   446篇
  2009年   486篇
  2008年   466篇
  2007年   480篇
  2006年   392篇
  2005年   429篇
  2004年   437篇
  2003年   404篇
  2002年   366篇
  2001年   376篇
  2000年   271篇
  1999年   247篇
  1998年   239篇
  1997年   215篇
  1996年   205篇
  1995年   185篇
  1994年   122篇
  1993年   126篇
  1992年   124篇
  1991年   93篇
  1990年   112篇
  1989年   95篇
  1988年   42篇
  1987年   10篇
  1986年   6篇
  1985年   9篇
  1984年   3篇
  1983年   3篇
  1982年   2篇
  1979年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
考虑壁面滑移的Z-W流变模型及其应用   总被引:3,自引:0,他引:3  
总结了聚合物熔体在剪切溶场壁面滑移研究的成果,提出了Z-W模型的物理概念。该模型考虑了界面分子链和固体壁面间解吸-吸附而发生的滑移。界面分子链和内部分子链间解缠-重新缠结而发生的表观滑移以及变形摩擦滑移。在稳态简单剪切流运过程,模型可以化简为应力和应变的二次微分方程,说明了壁面滑移来源于Cohesive滑移和Adhesive滑移两部分,对于自激振荡相关的多重内振荡和多重外振荡进行了归纳,应用统一模型定性地解释了毛细管实验中剪切应力的非线性,瞬态自激振荡、滑-粘转换和鲨鱼皮等现象,在聚合物熔体振动剪切流动(LAOS)中,统一模型可以简化为杜芬方程,通过模拟发现,该模型可解释小应变振幅下振动剪切时的线性流变行为和在大振幅振动流动中的复杂非线性行为。非线性行为与熔体粘弹性以及近壁面界面层的性质有关,统一模型在特殊情况下还可以简化Joshi模型,结构网络模型,Hatzikiriakos或等效的Graham模型,可见,Z-W模型内内涵比较丰富,适用面较广,也从一个侧面说明该模型具有相当的合理性。  相似文献   
72.
结构决定性质,分子的微观结构与性质之间存着密切的关系.如何找出结构和性质之间的关系并从理论上预测分子的性质,是一项十分有意义的工作.辛厚文[1]等用键参数来表达分子的结构并定量研究结构与性质的关系,取得了有意义的结果[2].本文拟用矩阵来表达分子结构,并进一步研究卤代甲烷结构与宏观热力学量标准生成焓的关系.  相似文献   
73.
 提出用两个热流变简单粘弹体的并联体系作为两相聚合物的粘弹模型,将先前的动态力学温度谱分析方法推广到两相聚合物中去.运用这种新方法从动态力学数据求出了PET/70PHB共聚物的双活化能,其中150℃左右的转变活化能为71.9kcal/mol,70℃左右的转变活化能为117.5koal/mol,这一数值与文献上PET/60PHB这个转变的活化能120kcal/mol相接近.文中还计算了共聚物在不同温度下的10s应力松弛模量,所得结果与实测值相吻合.  相似文献   
74.
<正> 炔类聚合物由于具有长链π体系的结构特点,理论上可作为结构型导电聚合物,这一领域的研究工作正在迅速展开。 1,4-丁炔二醇(BD)可用PdCl_2,ZnCl_2,(Ph_3P)_2PdCl_2等多种催化剂催化聚合,得到长链共轭的聚(1,4-丁炔二醇)(PBD)。苯乙炔(PA)可用热聚合,光聚合、电聚合、自由基聚合、等离子体聚合、催化聚合等聚合方法,得到长链共轭的聚苯乙炔  相似文献   
75.
用微型反应器和XRD等技术研究了稀土氧化物(RE_xO_y)对甲烷水蒸汽转化反应NiO/α-Al_2O_3催化剂性能的影响。结果表明,制备方法(如浸渍顺序)和稀土氧化物的种类均影响催化剂组份镍的分散度。稀土氧化物是通过抑制镍的晶粒长大、金属镍的氧化以及NiO-Al_2O_3间的相互作用,改善了催化剂的活性、稳定性和抗高温水蒸汽作用的能力。稀土氧化物对镍系催化剂的稳定效应与金属和添加剂间的相互作用有关。  相似文献   
76.
陈庆云  朱士正 《化学学报》1985,43(6):546-551
二氟甲磺酸(1)在室温下即可和五氧化二磷作用,但和全氟烷烃磺酸不同,它并不生成相应的磺酸酐。脱水后进一步消除二氧化硫产生二氟卡宾,二氟卡宾再插入二氟甲磺酸得到二氟甲磺酸二氟甲酯(2)。若有其它全氟烷基磺酸或全氟烷基羧酸存在时,也可得到相应的全氟烷基磺酸二氟甲酯(4)或全氟烷基羧酸二氟甲酯(6)。用三氯氧磷或二氯亚砜代替五氧化二磷和1作用,也得到类似的结果。对二氟卡宾生成的可能机理进行了讨论。  相似文献   
77.
L-卡尼丁分子压印聚合物作为手性分离色谱固定相的研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
以L-卡尼丁为模板分子,分别以α-甲基丙烯酸和丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为 剂,采用分子压印技术合成了对L-卡尼丁具有高选择性的分子压印聚合物。将所得聚合物用作高效液相色谱固定相,研究了它们对外消旋卡尼丁盐酸盐的拆分能力,分析结果表明,α-甲基丙烯酸作为功能单体所得聚合物对外消旋卡尼丁盐酸盐具有良好的拆分作用,其分离因子α为1.89。  相似文献   
78.
以丙烯酸甲酯或辛酯和二乙烯苯为原料,在溶液中用游离基聚合法制备了一系列含酯基包覆聚合物反相液相色谱柱填料,用傅立叶红外光谱、电子显微镜和元素分析鉴定了聚合物层,并评价了诸如硅羟基、柱压降、柱效和峰对称性特性,该类填料适合于含氨基和羟基化合物的分离,作为应用实例,对洛伐他汀的分析展示其优良的色谱性能。  相似文献   
79.
An urea adsorbent with an aldo structure was obtained by the oxidation of a crosslinked β-cyclodextrin polymer.The highest urea adsorption capacity reached 56.7mg/g in 0.05Maqueous phosphate buffer 37℃ and pH=7.4,and decrease to 4.8mg/g in in aqueous human serum albumin.The composite adsorbent was prepared by the oxidation of a crosslinked β-cyclodextrin and dialytic membrane.It was found that the composite adsorbent has a higher urea adsorption selectivity and capacity compared to that of the oxidation of a crosslinked β-cyclodextrin adsorbent when urea is in aqueous human serum albumin.  相似文献   
80.
HF与SiO2的反应是一种亲核取代反应,但高温下此反应不能发生.当涂覆在SiO2表面的聚合物膜中含有某些特殊的有机化合物或超强酸时,可以促进该反应的发生,这些化合物被称为诱蚀剂.诱蚀剂分三类:(1)三级胺与HF形成季铵盐得到浓度很高的氟阴离子使该反应很容易发生;(2)强的偶极非质子官能团化合物与HF中的氢形成氢键使氟的亲核活性增加,有助于该反应发生;(3)超强酸因其质子对SiO2骨架中氧的牢固结合能力活化了反应的离去基团,对HF与SiO2的亲核反应起到催化作用.聚合物膜对添加在其中的小分子诱蚀剂起到阻止逃逸的栅栏作用,而本身带有诱蚀官能团的聚合物可以同时充当成膜物及诱蚀剂的作用.通过光化学反应可以选择性地实现聚合物膜下HF与SiO2的刻蚀反应.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号