Pd(OH)2纳米粒子的制备、结构表征及其在HBIW催化氢解中的应用

2,4,6,8,10,12－六硝基－2,4,6,8,10,12－六氮杂异伍兹烷（HNIW）作为目前威力最大的单质炸药,日益受到各国国防和航空工业的重视^[1,2]。HNIW的合成,大体上分为缩合、催化氢解和硝化三步。在原料2,4,6,8,10,12－六氯杂异伍兹烷（HNIW）作为目前威力 最大的单质炸药,日前受到各国国防和航空工业的重视^[1,2]。HNIW的合成,大体上分为缩合、催化氢解和硝化三步。在原料2,4,6,8,10,12－六苄基－2,4,6,8,10,12-氮杂异伍兹烷（HBIW,化合物1）催化氢解中,催化剂Pd(OH)2/C因制备和回收工艺繁锁而成本较高,是造成HNIW生产成本居高不下的主要原因^[3]。改进催化氢解的催化剂,对HNIW的工业化生产具有重要意义。很多催化剂的催化效率随催化剂颗粒减小到纳米量级而显著提高[4,5],Pd(OH)2纳米粒子催化活性可望超过Pd(OH2)/C催化剂,用于催化氢解中。本文用共沸蒸馏法对自制的水合Pd(OH)2进行脱水处理,首次制得了Pd(OH)2纳米粒子。采用高分辨率透射电镜、激光动态光散射、紫外－可见吸收研究了Pd(OH)2纳米粒子的微观结构,并比较了Pd(OH)2纳米粒子和Pd(OH)2/C在化合物1催化氢解中的活性。     

Ca2B2O5的电子结构和能带结构

合成了标题化合物,在已测晶体结构的基础上,利用含组态作用的INDO/S方法计算了其他电子能带结构;利用态求和方法计算了微结构分子的线性极化率及其晶体的平均折射率。分析结果表明,价带主要由B^3^+和O^2^-离子的价轨道的贡献,导带底部主要由Ca^2^+离子轨道的贡献,从O^2^-离子到Ca^2^+离子的电荷转移对线性极化率起主要贡献。     

双(三烃基锡)二元羧酸酯的合成、结构和农药活性普筛

合成了一系列双(三烃基锡)二元羧酸酯类化合物,表征了这些化合物的结构,并进行了农药活性普筛。结果表明,三环己基锡系列大多具有很好的杀螨和杀虫活性,三苯基锡系列则在除草和植物生物刺激方面有一定效果。同时,还发现农药活性同二元羧酸酯的骨架有关,邻苯二甲酸和丁烯二酸衍生物的效果优于脂肪二酸衍生物。     

铅硫二元团簇Pb~nS~n~-~1^+ (n=2～4)的从头算研究

用密度泛函方法,对铅硫团簇Pb~nS~n~-~1^+(n=2～4)的各种可能的异构体进行计算。结果表明异构体Pb~S^+(C~2~v)、Pb~3S~2^+(C~2~v)和Pb~4S~3^+(C~3~v)最为稳定,是该类团簇系列中最稳定的存在形式。同时,该类团簇的最低空轨道(LUMO)能量较低,容易得到电子,表明其相应的中性团簇也能稳定存在。     

Synthesis,Structure,Characterization and Electrochemistry of a New Din

Reaction of Et4NCl, NaSCH2COOMe and W(CO)6 in MeCN affords a new dinuclear tungsten(0) complex [Et4N]2[W2(CO)8(SCH2COOMe)2] (1). The crystal and molecular structure has been determined by X-ray single crystal diffraction. 1 Crystallized in the triclinic, space group P with a=11.141(7), b=10.267(4), c=10.798(3)(); α=93.96(3), β=96.88(4), γ=114.97(5)°; V=1003()3, Z=1, Dc=1.76 g/cm3, μ=60.1 cm-1, R=0.042 and Rw=0.050 for 2967 independent reflections with I>3.0 σ(I). 1 contains a WS2W planar core with nonbonding W...W distance of 3.9611(5)(), and its IR, 13C NMR, and cyclic voltammetry were measured and discussed.     

铜取代Dawson结构杂多钨磷酸电荷转移配合物的合成与性质研究

Two new charge-transfer complexes, (DMAH)₁₀［CuP₂W₁₇O₆₂］·DMF·2H₂O and (DMAH)₁₄［Cu₂P₂W₁₆O₆₂］ have been prepared in aqueous solution from N,N′-dimethylaniline(DMA) and copper substituted polyoxotungstates with Dawson Structure, and characterized by elemental analysis, ICP, TG, IR, diffusion reflectance electronic spectra, polarography, and CV. The results indicate that the structure of anion has little change after the charge-transfer complexes are formed, but the characteristic vibrational bands have some red shift or blue shift. The charge transfer takes place under sunlight. There is a new absorption band at 625 nm in the solid reflectance electronic spectra of the complexes, it is ascribed to the IVCT (W(V)→W(Ⅵ) band of the reduced anion ［CuP₂W₁₇O₆₂］^10-. The conductivities at room temperature of title complexes are 3.6×10^-9 S·cm^-1 and 5.4×10^-9 S·cm^-1, respectively. Both of them are weak semiconductors.     

有机希土金属含硫族化合物的研究进展

本文概述了有机希土(Sc、Y、La-Lu)含硫族元素(S、Se、Te)配位化合物的化学进展,从这类化合物的合成方法、结构特征进行了总结。     

金属杂原子分子筛CrCoMEL的合成

采用水热晶化法首次合成出含铬、钴双金属杂原子CrCoMEL分子筛,使用XRD, UV-Vis DRS, ESR等测试手段,对其物相和波谱学性质进行了测试。并通过改变晶化时间、晶化温度、成胶配比等对其合成条件进行了研究,寻找出其较理想的合成条件。     

二次炭化对PAN-ACF结构和性能的影响

ＰＡＮ－ＡＣＦ经二次炭化后,孔径结构及表面微结构均发生了很大的变化。本文讨论了在两个具有代表性的二次炭化温度下,ＡＣＦ的孔径结构以及表面微结构（表面性质）的变化。并初步讨论了结构变化机理。     

合成高分子量无规聚丙烯的研究 Ⅱ.聚丙烯大分子链的微观结构

用１３Ｃ ＮＭＲ测定了由不同单茂基钛化合物／ＭＡＯ催化体系制备的聚丙烯大分子链的立体构型和区域结构．结果表明所得聚丙烯是立体无规的,其立体结构序列分布服从Ｂｅｒｎｏｕｌｉ统计．对三单元区域序列统计分析显示单茂基钛催化剂制备的聚丙烯大分子链具有区域嵌段结构．催化剂茂环上甲基取代氢使所得产物的区域嵌段变短,聚合温度下降聚丙烯产物的区域嵌段增长．