Parisaponin I 和Parisvietnaside A 的NMR数据分析

从滇重楼中分离得到2个甾体皂苷,利用¹H NMR、¹³C NMR、¹H-¹H COSY、HSQC、 HMBC、1D和2D TOCSY等多种核磁共振方法鉴定其结构分别为(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-3β, 22α, 26-三羟基-呋甾-5-烯- 3-O-α-L -吡喃鼠李糖基-(1→2)[α-L-呋喃阿拉伯糖基(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷（1, Parisaponin I）和(25R)-3β, 5α, 6β-三羟基-△7-螺甾烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)[α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷（2, parisvietnaside A）. 对化合物1和2的¹H NMR和¹³C NMR信号分别进行了归属和详细分析,并纠正了文献中的核磁数据归属错误. 化合物2为首次从滇重楼中分离得到.      

基于正交试验与化学子空间法研究中药重楼中甾体皂甙的提取工艺

重楼为百合科植物云南重楼或七叶一枝花的干燥根茎,用于治疗疮痈肿、咽喉肿痛、毒蛇咬伤、跌扑伤痛和惊风抽搐等[1]。其主要药效成分为甾体皂甙,其中又以薯蓣皂甙和偏诺皂甙等两种皂甙的含量最多。皂甙的提取方法主要有浸渍法[2]、加热回流法[3]以及超声法[4,5]等,其中超声法以     

近红外光谱快速鉴别不同产地药用植物重楼的方法研究

重楼属植物极具药用价值,野生资源主要分布在我国西南省区。应用近红外漫反射光谱,以贵州、广西和云南三个不同产区的70份野生药用植物重楼为研究对象进行产地鉴别。采用多元信号校正、标准正态变量、一阶导数、二阶导数、Norris平滑和Savitzky-Golay滤波六种方法,对训练集(50份样品)原始光谱进行优化处理。结果表明,多元信号校正结合二阶导数和Norris平滑预处理光谱效果最好。采用光谱标准偏差选择光谱波段(7 450~4 050cm-1),结合主成分-马氏距离(principal component analysis-mahalanobis distance,PCA-MD)建立分类模型,前三个主成分累计贡献率、R2、RMSEC和RMSEP分别为89.44%,97.58%,0.179 6,0.266 4,预测正确率90%;采用变量重要性图选择光谱波段(7 135.33~4 007.35cm-1),结合偏最小二乘判别分析法(partial least square discrimination analysis,PLS-DA)建立判别模型,前三个主成分累计贡献率、R2、RMSEC和RMSEP分别为89.28%,95.88%,0.234 8,0.348 2,预测正确率为100%。比较两种方法的结果可知:采用变量重要性图方法选择光谱波段结合偏最小二乘判别分析法建立的判别模型能更准确地鉴别不同产区的重楼,该方法的建立为中药材真伪和品质评价奠定基础。     

滇龙胆紫外指纹图谱共有峰率和变异峰率双指标序列分析法

利用共有峰率和变异峰率双指标序列分析法,采用平均值、平滑和一次微分处理方法校准和排除干扰,提高光谱的分辨率,考察三种极性溶剂提取的滇龙胆样品中各波段稳定性和重现性的变异系数RSD,计算紫外指纹图谱共有峰率和变异峰率,对滇龙胆样品间进行定性评价.结果表明,滇龙胆在氯仿、无水乙醇和水三种极性溶剂下分别提取40 min可达到最大提取率,且稳定性在30 h内变异系数RSD%分别在0.078～0.455,0.158～0.462,0.052～0.682之间;重现性变异系数RSD%分别在0.044～0.753,0.156～0.288,0.191～2.413之间.指纹图谱显示,滇龙胆不同产区样品间最大共有峰率达67.6%,最小共有峰率为45.2%,变异峰率最大为78.9%,最小为21.7%.该法可以准确对两个以上中药材样品进行定性评价,阐明不同产区间的相似程度,为中药材真伪鉴定和品质评价奠定基础.     

微波消解-ICP-OES测定滇杨中的矿质元素

采用微波消解法消解样品,利用电感耦合等离子体-发射光谱法(ICP-OES)测定滇杨中的矿质元素.方法的RSD为0.5％-3.8％,加标回收率为96.7％-104.4％,表明该方法有良好的精密度和准确度.用该法对滇杨样品中的钙、镁、铁、锌、钾、锰、磷、硼、铜、钠、硅等11种矿质元素进行测定,发现铜含量明显偏低,不能达到植...     

滇桂艾纳香水溶性多糖BRP-B的分离纯化及止血活性

用蒸馏水溶解滇桂艾纳香浸膏,从中提取多糖,通过膜分离、三氯乙酸法脱蛋白、二乙氨基乙基(DEAE)脱色、SephadexG10、SephadexG50凝胶柱色谱纯化,获得滇桂艾纳香水溶性多糖(BRP-B)。 由凝胶渗透色谱（HPGPC）确定BRP-B为相对分子质量分布均一的多糖,其数均分子量和质均分子量分别为2654和2716 Da。 以血浆复钙时间（PRT）为指标,研究BRP-B的凝血活性,结果显示BRP-B质量浓度为6.25×10-2 g/L时,凝血时间为248.52 s,凝血时间抑制率达22.42%。 小白鼠离体子宫实验结果显示,BRP-B质量浓度为1.67×10-2、1.97×10-2及2.85×10-2 g/L时能明显增加子宫平滑肌的收缩频率。     

流动注射-氢化物发生-ICP-AES测定滇龙胆中的有害元素

使用流动注射-氢化物发生-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)联用技术同时测定中药滇龙胆中微量有害元素砷、铅、镉和汞的含量。对影响分析信号的主要工作条件进行了选择和优化。砷、铅、镉和汞的检出限分别为0.46、1.41、0.29μg/L和0.31μg/L;其回收率分别为99.0%、105.0%、100.0%和108.0%。本法用于中药滇龙胆中微量有害元素的分析,结果满意。     

滇黄精中两个呋甾皂苷的NMR研究

从滇黄精新鲜根茎中分离得到一对立体异构的呋甾皂苷, 利用1D、2D NMR鉴定其结构为: 26-O-β-D-吡喃葡萄糖基25(S)-呋甾-△^5（6）-烯-3β, 22, 26-三羟基-12酮基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃呋糖苷(1, 25S-kingianoside D)和26-O-β-D-吡喃葡萄糖基25(R)-呋甾-△^5（6）-烯-3β-, 22, 26-三羟基-12酮基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃呋糖苷(2, kingianoside D). 利用1D、2D NMR对两个呋甾皂苷25位的立体构型进行了确定, 并对其碳、氢信号进行了全归属.      

滇龙胆不同炮制品的傅里叶红外光谱鉴别

中药炮制是中医临床用药的关键,炮制具增效、减毒、缓和药性等作用,为了临床安全、合理、有效地使用中药,开展中药炮制品的鉴别研究具有重要意义。采用傅里叶变换红外光谱,对五种不同炮制样品(包括龙胆、生龙胆、酒龙胆、醋龙胆、盐龙胆)60份滇龙胆进行鉴别分析。采集样品的中红外光谱图,用基线校正和归一化法对原始光谱进行预处理,去除光谱噪音明显部分,选择3 400~600cm~(-1)范围内的光谱,利用多元散射校正(MSC)和标准正态变量(SNV)法进行处理,样品按3∶1分为校正集和预测集,并建立主成分分析(principal component analysis,PCA)和判别分析(discriminant analysis,DA)模型。结果显示,滇龙胆不同炮制品的红外图谱具有差异,主要吸收峰有3 378,2 922,1 732,1 610,1 417,1 366,1 316,1 271,1 068,1 048cm~(-1)。1 738,1 643,1 613,1 420,1 051cm~(-1)附近为龙胆苦苷的特征吸收峰,1 068,1 048,935cm~(-1)处为糖类物质的吸收峰;主成分分析表明,前三个主成分方差累积贡献率为94.05%,能够反映原始数据的大部分信息,酒龙胆和醋龙胆与其他样品之间存在明显的差异,龙胆与盐龙胆所含化学成分差异较小;经基线校正和归一化法处理后的光谱结合多元散射校正法,在主成分数为10的条件下,判别分析模型可对所有样品进行正确识别,具有良好的预测性能。结果表明,傅里叶红外光谱法是一种快速、无损、有效的方法,可用于滇龙胆炮制品的鉴别,为中药炮制品的鉴别研究提供了借鉴。     

利用薯蓣皂甙元完整骨架合成偏诺皂甙元

报道了从薯蓣皂甙元合成偏诺皂甙元, 偏诺皂甙元是中药重楼的生物活性成分的甙元. 合成方法展现了利用资源性化合物的一个新策略, 即充分合理地利用起始原料的完整骨架和全部官能团的思想在转化薯蓣皂甙元成偏诺皂甙元的过程中得以实现. 合成的关键步骤是区域选择性转化胆甾-5-烯-16,22-二酮-3,26-二醇成为胆甾-5,16-二烯-22-酮-3,26-二醇. 此关键反应步骤也可用于cephalostatin 和 OSW-1的合成.