碳纤维微电极研究(Ⅺ)——利用温度效应测定电极反应的热力学和动力学参数

研究了温度对碳纤维微电极上伏安曲线的影响及温度与电极电位的关系,测定了电极反应的热力学参数.由电流与温度的关系测定了去极剂的扩散活化能E_(al)和D_o,利用微电极具有高速传质的特性,测定了常规电极上为可逆反应的电极反应标准速率常数(?),并通过(?)与温度的关系测定了电极反应的活化能.     

电子亲合能与原子的Z */r及电子构型的关系

从电子亲合能定义出发，讨论了原子在形成相应负离子时，新增电子所受吸引能（Ｚ／ｒ）与电子亲合能的关系。从计算所得１～８６号元素各原子Ｚ／ｒ值显示，Ｚ／ｒ和ＥＡ值均体现出一定的周期性变化规律。对某些反常现象也从各自的电子构型角度给以解释。     

定标粒子理论预测乙醇—水体系汽液平衡盐效应

测定了７０℃下３个１－１型电解质在各种不同浓度的乙醇－水体系中的汽液平衡盐效应参数，并给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法，硬球作用项采用Ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程，软球作用项采用胡英的径向分布函数。分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极、偶极－诱导偶极、电荷－偶极、电荷－诱导偶极的贡献，其中离子－分子间的静电作用项仅限于规则排列的第一配位圈之内、将混合溶剂的局部介     

用~(13)C NMR弛豫研究星形聚苯乙烯在溶液中的分子运动(Ⅱ)

对不同支化度和不同支链链长的20％(W/V)星形聚苯乙烯溶液测定了~(13)C NMR弛豫参数,用1g-x~2分布、Cole-Cole分布和构象跳跃模型对主链的分子运动进行了分析讨论,并对芳环侧基的内旋转运动也进行了分析,求出了活化能和跳跃速率。结果表明,轻度化学交联对相关时间分布有一定影响,对链段运动的势垒没有明显影响。支链链长对~(13)C NMR弛豫的影响和对线形聚合物的影响是类似的。     

咪唑类化合物-CuCl络合催化剂在甲醇氧化羰基化反应中的催化性能

研究了咪唑及其衍生物配合CuCl对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的催化性能。筛选出溶解性好、腐蚀性小且催化活性高的多功能助催剂。实验结果表明，反应体系中加入N-甲基咪唑后，CuCl可以完全溶解。当催化剂的浓度为0.2 mol/L, N-甲基咪唑与CuCl的量为4∶1，反应温度为120 ℃，反应压力为2.40 MPa，CO与O2的进气比2∶1，反应3 h的条件下甲醇的摩尔转化率为15.4%，选择性为98%以上。从腐蚀性试验结果看，50 ℃时，加入N-甲基咪唑化合物后，Q235钢在CuCl/CH3OH/H2O/CO/O2体系中的腐蚀速率为0.22mm/a，缓蚀效率为94.5%。动力学研究表明，反应近似为一级，加入N-甲基咪唑后，反应速率常数为0.15 min－1。     

有机化学中几个键参数的讨论

有机化学中几个键参数的讨论周文富，赖文忠（福建三明师专化学系３６５００４）有机化学中共价键的一些重要属性，如键能、键长等。这些属性是判断有机分子结构和性质的重要参数；近年已引起不少学者的相继讨论￣［１－４］。有些教科书和文献在理论上提法的准确性不够。...     

示差脉冲极谱法研究XI. 受前行化学反应控制的电流方程

本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证。根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合。     

荧光探针法确定胶束的宏观结构参数

胶束是表面活性剂分子在溶液(水溶液或非水溶液)中簇集而成的。在表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)以上不太高的浓度范围内,胶束的结构被认为是球状的。水溶液中胶束的结构示于图1。近年来胶束在模拟酶、催化反     

毛细管电泳在手性分离中的应用及进展

本文评述了近年来毛细管电泳在手性分离中的应用及进展，介绍了毛细管电泳分离手性对映射的数学模型、五种不同的分离模式及机理、七种常用的手性选择性类型及其在药学、环境和生命科学中的应用、研究中需优化的操作参数及其发展方向。     

一般增长曲线模型参数阵的BLU估计

考虑一般增长曲线模型：Ｙ＝Ｘ１ＢＸ２＋εＥ（Ｖｅｃ（ε））＝０Ｖ（Ｖｅｃ（ε））＝σ２ＶＩｎ（Ｖ０）本文对任一可估函数ＫＢＬ给出了它的ＢＬＵ估计（最佳线性无偏估计），并得到了方差σ２的一个无偏估计．