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991.
992.
利用分子光谱和基于密度泛函理论的第一性原理,采用改进的TPSSTPSS泛函方法对C、H、O原子用6-31G基组并添加极化和弥散函数,对La原子选用Def2-SV(P)赝势基组,研究La3+/乙醇溶液微团簇构型。优化计算La3+在水溶液中的溶剂化结构,得出气相中的优化结果可以近似代替液相结果的结论;理论优化计算La3+/乙醇溶液可能存在的结构构型的结果表明,溶剂化数n=6时结构最稳定。采用荧光光谱和核磁共振实验对结果进行了验证,表明La3+的加入使荧光强度显著增强,在高浓度时生成的团簇构型比较稳定,且随着溶剂化数目的增加,O—H键长增大,La3+使其附近的质子产生强大的屏蔽效应,化学位移向高场移动,溶剂化数n=6时绝对误差最小,最稳定,与理论计算结论相吻合。 相似文献
993.
在室温下采用离子交换法制备了四足状、 立方体状和十二面体状Ag3PO4微晶及Ag3PO4块体, 并进行了表征. 以Ag3PO4微/纳米和块体材料热力学性质的区别为基础, 结合化学热力学理论和热动力学基本原理, 导出摩尔表面热力学关系式. 在此基础上, 采用原位微量热技术获取Ag3PO4的化学反应动力学信息和表面热力学函数, 讨论了形貌和温度对表面热力学性质变化的影响. 结果表明, 四足状Ag3PO4的摩尔表面焓( )、 摩尔表面Gibbs自由能( )和摩尔表面熵( )最大, 立方体状次之, 十二面体状最小; 和 随温度的升高而增大, 则随温度的升高而减小. 相似文献
994.
Syntheses of 2- or 6-Substituted Chromones and Chromone Ring-opening Reaction in Polyphosphoric Acid
HEXun-gui YOUQi-dong LIZhi-yu 《高等学校化学研究》2004,20(3):299-304
In an attempt to find new antitumor agents, a novel class of chromone compounds with a benzimidazoleor a benzoxazole ring in positions 2 or 6 were synthesized νia condensation in polyphosphoric acid(PPA) byusing chromone acids as the starting materials. During the preparation process, it was found that PPA couldcleave the chromone ring to produce a ring-opening compound(6). The molar ratio of the chromone com-pound (5) to the ring-opening compound (6) varied with the change of reaction temperature and time. Basedon MTT protocol, the antitumor activity of each of the compounds obtained was evaluated against three hu-man cancer cell lines: KB(oral epidermal), A2780(ovary) and Be17402 (liver). The IC50 varied from 54.7μmol/L to more than 180 μmol/L. 相似文献
995.
Ab Initio and Density Functional Study on the First Hyperpolarizabilities of Squaric Acid Homologues
The first hyperpolarizabilities of four squaric acid homologues: squaric acid, 1,2-dithiosquaric acid,1,2-diselenosquaric acid and 1,2-ditellurosquaric acid have been calculated using ab initio and DFT methods. The effects of equilibrium geometries, basis set and electron correlation on the first hyperpolarizabilties of these molecules were investigated. The frequency dispersion effect and solvent effect, which are essential to get reliable outputs in comparison to the experimental results, have also been explored. On the basis of these investigations, it is worthy to point out that the heavy atom effect takes effect for these squaric acid homologues. 相似文献
996.
实验发现纳米金催化的CO氧化有良好的湿度增强效应,但有关机制仍不清楚.我们应用密度泛函理论研究了湿度增强效应的微观机制,以Au4团簇为例,研究了金催化CO氧化的微观机理,考察了H2O在反应中的角色和作用.计算结果表明,H2O与Au4团簇一样,在反应中扮演催化剂的角色,参与反应的进行、改变反应历程、降低反应能垒.催化循环包含4个基元步骤:O2+H2O→OOH+OH,CO+OOH→CO2+OH,CO+OH→COOH,和COOH+OH→CO2+H2O,其中自由基OOH和OH的形成是催化循环的速控步骤,其能垒为100.31kJ/mol,明显低于非水参与反应的能垒(161.41kJ/mol).目前的结果合理地解释了实验观测的CO催化氧化的湿度增强效应,给出了其微观反应机制. 相似文献
997.
998.
液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中激素残留所遇到问题的探讨 总被引:1,自引:0,他引:1
探讨了液相色谱-串联质谱法用于动物源性食品中激素残留检测时关于样品的提取与净化、酶解、基质效应和激素来源等问题(引用文献29篇)。 相似文献
999.
以MoO42-部分取代Li3Fe2(PO4)3中的PO43-,研究表明:加入的MoO42-离子主要以固溶形式存在于Li3Fe2(PO4)3中,起到了显著改善其电化学性能的作用。其中,MoO42-掺杂浓度为0.3的样品表现出最佳的电化学性能,其在0.5C倍率下的首次放电容量为113.7 mAh·g-1,这一数值比未掺杂的提高了20.7%;经过60次循环充放电,容量保持率为94%。将放电倍率从0.5C逐步增大至5C,再降至初始的0.5C,并在每个倍率循环10次,这一材料的最终放电容量可达首次0.5C的95%。这些优异的性能应归因于MoO42-掺杂使材料的氧化还原能力增强,氧化还原电对的电势差减小,电池内部的电荷转移电阻减小,以及Li+扩散系数增加。 相似文献
1000.
本文研究了Si/Si02、Si/Si—H基底与聚苯乙烯(Ps)之间的界面相互作用对Ps薄膜的玻璃化转变及相关力学性能的影响.结果显示,无论何种基底,Ps薄膜的玻璃化转变温度(L)都随其厚度降低而降低.但相同厚度(〈110nm)下,以Si/Si-H为基底时Ps薄膜的瓦比以Si/Si02为基底的PS薄膜高.Si/Si02表面Ps薄膜疋开始下降的临界厚度为110nm,远高于以Si/Si—H为基底时的40nm.对Ps薄膜的膨胀系数和弹性模量进行研究,也得到相似的临界厚度.另外,与Si/Si02基底相比,在Si/Si-H上的Ps薄膜具有更低的膨胀系数以及较高弹性模量.可能原因是Si/Si-H与Ps具有较强的相互作用,限制了该界面分子的运动能力,导致基底/PS界面效应对薄膜分子运动的影响力增强,造成该薄膜瓦的厚度依赖性下降,并呈现出相对较硬的力学特征. 相似文献