Catalytic Spectrophotometric Determination of Ultratrace Amounts of Silver with Solubilizing Effect of Nonionic Surfactant

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｒｉａｚｅｎｅｒｅａｇｅｎｔｓａｒｅｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｉｒｓｔｒｏｎｇｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｉｅｓｗｉｔｈｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｓ .1 6Ｈｏｗｅｖｅｒ,ｌｉｔｔｌｅｄｅｃｏｌｏｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｍｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｓｉｌｖｅｒｉｏｎｈａｓｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄｉｎａｎａｌｙｔｉｃａｌｃｈｅｍｉｓｔｒｙ .Ｍａｎｙａｎａｌ ｙｓｉｓｔｓｈａｖｅｒｅｐｏｒｔｅｄｔｈｅｕｓｅｏｆｃａｔａｌｙｔｉｃｒｅａｃｔｉｏｎｓｆｏｒｔ…     

1,2,4-三氮杂苯-(H2O)n复合物氢键相互作用的密度泛函理论研究

用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31++G**水平上对1,2,4-三氮杂苯-(H₂O)_n (n＝1, 2, 3)氢键复合物的基态进行了结构优化和能量计算, 结果表明复合物之间存在较强的氢键作用, 所有稳定复合物结构中形成一个N…H—O氢键并终止于弱O…H—C氢键的氢键水链的构型最稳定. 同时, 用含时密度泛函理论方法(TD-DFT)在TD-B3LYP/6-31++G**水平上计算了1,2,4-三氮杂苯单体及其氢键复合物的单重态第一¹(n, π^*)垂直激发能.     

Hydrothermal in situ Ligand Synthesis from 1,10-Phenanthroline-5,6-dione and Characterization of 1D Coordination Polymers [Co（bpdc）（H2O）3] · H2O and [Cu（bpy）V2O6]

Hydrothermal treatment of MCl2(M=Co or Cu), NH4VO3, and 1,10-phenanthroline-5,6-dione(pdon) resulted in the formation of a duplex coordination polymer [Co(bpdc)(H2O)3]·H2O(bpdc=2,2′-bipyridine-3,3′-dicarboxylate) and a chain-like coordination polymer [Cu(bpy)V2O6](bpy=2,2′-bipyridine). X-ray single-crystal structural analysis shows that under hydrothermal conditions and in the presence of different transition metals, the organic reagent pdon was transformed in situ into bpdc and bpy, respectively. Mechanism of the in situ ligand synthesis reaction has been discussed.     

Synthesis of new tetrazene（N-N=N-N）-linked bi（1,2,4-triazole）

The reaction of 4-amino-1,2,4-triazole with sodium dichloroisocyanurate (SDCI) afforded new tetrazene(N-N=N-N)-linked bi(1.2,4-triazole) 2a in excellent yield.Increasing the molar ratio of SDCI to 4-amino-1,2,4-triazole,the chlorinated product 1,5,5′- trichloro-4,4′-azo-1,2,4-triazole (2b) was formed.These new compounds have been characterized by MS,~1H NMR,~(13)C NMR,and elemental analysis.     

双氮桥联1,10-菲咯啉大环化合物分子构型的从头算研究

应用规范不变原子轨道法(GIAO)在RHF/6-31G**和B3LYP/6-31G**水平上计算了质子化双氮桥联1,10-菲咯啉大环化合物(H4HAPP2+)C2h和C2h构型的1HNMR,并用TDDFT法计算了H4HAPP2+电子光谱.结果表明,B3LYP/6-31G*优化的C2h构型为较优构型,经谐振频率验证无虚频,C2h构型是H4HAPP2+合理的对称性构型.     

N8H8链状异构体结构与稳定性的理论研究

采用密度泛函理论(DFT), 在B3LYP/6-311＋＋G(d,p)基组上计算得到了21种N₈H₈链状异构体, 并研究了这些异构体间可能的互变异构情况. 为了得到更为精确的能量信息, 计算了QCISD(T)/6-311G(d,p)基组水平上各物质的能量. 所得的21种异构体分为4类(4种类型链状化合物): A为直链, B有一个支链, C有2个支链, D有3个支链; D类只有一种, A类稳定构型2种, B类稳定构型12种, C类稳定构型6种; 相对稳定的分别为: B2-1构型, B2-3构型和C23-2构型. 我们研究发现N₈H₈链状异构体中含有明显N＝N双键特征有利于化合物稳定性的提高.     

具有生物活性的有机硅化合物的研究VII.1-芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3,3,3,0[1.5]]十一碳烷的研究

用新的方法合成了九个1-芳酰氧基2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.0[1,5]]十一碳烷(简称 1-芳酰氧基杂氮硅三环)。本方法具有产率高,后处理简便等优点。X-射线晶格衍射确定了该类化合物分子内N→Si键键长较短,说明配键强度较大。报道该类化合物的IR, 1H NMR及MS,并讨论了质谱断裂机理。     

铜(Ⅱ)-三氮唑偶氮络合物与脱氧核糖核酸相互作用的电化学行为

运用电化学方法研究了铜（Ⅱ）－三氮唑偶氮（2－[2,3,5-三氮唑偶氮]-5－二甲氨基苯甲酸，TZAMB）络合物与脱氧核糖核酸（DAN）的相互作用。在pH2.5(0.05mol/L）邻苯二甲酸氢钾（PBS）缓冲溶液中，DNA与Cu(Ⅱ）－TZAMB络合物形成一种电惰性结合物，使Cu（Ⅱ）－TZAMB络合物的还原峰电流减小。通过循环伏安法、盐效应以及紫外－可见吸收谱证实了是由Cu(Ⅱ）－TZAMB络合物与DNA形成一种插入式的电惰性结合物而使其峰电流下降。根据这种峰电流下降可以测定DNA，测定结果令人满意。     

配体的空间构型及疏水性对钌（Ⅱ）多吡啶配合物与DNA作用的影响

合成了4－氰基苯基咪唑并[5,6-f]邻菲咯啉（CYIP）和2－羧基苯基咪唑并[5, 6-f]邻菲咯啉（COIP）两种新配体及它们的钌混配配合物[Ru(bpy)2CYIP](ClO4)2 ·H2O（Rul）（bpy=2,2′-联吡啶），[Ru(phen)2CYIP](ClO4)2·H2O(Ru2) (phen=1,10-邻菲咯啉），[Ru(bpy)2COIP](ClO4)2·3H2O(Ru3)和[Ru(phen)2COIP] (ClO4)2·H2O(Ru4)，并用红外光谱、紫外光谱、核磁和质谱对它们进行了表征。 通过循环伏安法研究了这些配合物的电化学性质。采用电子吸收光谱、稳态荧光、 圆二色谱和粘度测定研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明配合物 Rul和Ru2通过CYIP配体以插入的方式与DNA结合，而配合物Ru3和Ru4则通过COIP配 体以部分插入的方式与DNA结合。     

稳定氮氧自由基TMPO和TMPRO的合成与应用

本文评述了近年来4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TMPO)和2,2,5,5-四甲基吡咯啉-1-氧自由基(TMPRO)及其衍生物在合成和应用方面的进展,着重讨论了这些氮氧自由基的合成方法和作为自旋标记试剂的应用。