Rg—HX(Rg=He,Ne;X=F,Cl,Br)分子间势的精确量子化学从头计算研究III.He—HBr

在用非迭代的三重激发项来校正CCSD的CCSD（T）理论水平下,采用aug-cc- pVQZ基函数对He—HBr的分子间势进行了系统的研究。结果表明：He—HBr以线型结 构存在。在极限基的情况下,复合物两种线型极小点结构He—H—Br和He—Br—H势 阱深分别为28.792 cm~(-1)和35.707 cm~(-1),对应He原子到HBr分子质心的距离 R分别为0.407 nm和0.343 nm。讨论了不同的基函数和理论方法在研究此类弱束缚 态复合物的分子间势时的可靠性及其对结果的影响,同时也给出了热函数的解析形 式。     

固体酸催化烷基化反应中微量氟化氢反应助剂的作用 Ⅱ.助剂与催化剂的相互作用

 采用红外光谱、核磁共振光谱和X射线荧光法研究了异丁烷与丁烯烷基化反应中反应助剂HF与20%H3PW12O40/SiO2固体酸催化剂的相互作用. 结果表明,反应物料中微量的反应助剂HF酸并未与催化剂表面的活性组分磷钨酸H3PW12O40(HPW)分子发生化学反应生成新的化学物质和结构. 催化剂表面的活性组分HPW可以吸收HF分子进入它的体相,吸收阈值为每个HPW分子吸收5个HF分子. 催化剂活性组分HPW吸收了反应助剂HF进入体相后形成了HPW-5HF形式的杂多酸假液相,这大大增加了催化剂的酸中心密度和酸中心强度,加快了烷基化反应的关键中间产物C8＋与i-C4分子之间的氢转移反应, 从而大幅度提高了反应的目的产物三甲基戊烷的选择性.     

HF,Ne等电子体系对内对间电子相关能的比较研究

采用MELD程序ROHF－OPT1方法在MP2/6-311++G(d)水平上,计算了HF分子基态1^∑和Ne原子基态1^S的对内对间电子相关能,并对两等电子体系的对相关能进行了分析和比较,深入研究两等电子体系对内对间相关能所具有的共同规律和存在的差异性,通过比较说明分子内的化学键是影响电子相关能的重要因素之一。HF分子和Ne原子两体系三重激发和四重激发对体系电子相关能的贡献的计算结果表明高激发项对电子相关能的贡献在精确量子化学计算中是不可以忽略的。     

HF的电子态X^1Σ^＋和B^1Σ^＋之势能函数和△ν=2泛频跃迁…

用Ｍｕｒｒｅｌｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数表述ＨＦ（Ｘ＾１Σ＾＋和Ｂ＾１Σ＾＋）的势能函数。通过对ＨＦ振转能级的计算，得到△ν＝２泛频跃迁精细结构，所得结果中，基态之Ｐ支与Ｗ．Ｑ．Ｊｅｆｆｅｒｓ发表的实验结果进行了比较。     

用DVR方法研究Ar-HF和Ar-DF的振转光谱

本文用离散变量表示(DVR)方法研究了Ar-HF和Ar-DF体系的振转光谱。对这两个体系的已观测到的振转能级, 用DVR方法得到的计算值与实验结果十分吻合, 误差一般小于0.1cm^-^1, 最大偏差为0.24cm^-^1对Ar-HF的(1113)态。该研究结果与Hutson等用耦合孔道法得到的计算结果基本一致, 但对(3210)振动能级和对(3002)-(3110)态的能级分裂值, 本文计算结果更接近观测值。     

强流电子束泵浦百焦耳级氟化氪激光

本文介绍中国原子能科学研究院建造的强流电子束泵浦的百焦耳级氟化氪激光装置的主要性能,重点介绍脉冲功率技术和激光振荡器的一些关键技术。     

氟化氢泛频20P4，20P5激光谱线大气传输性能实验

 采用氟化氢泛频化学激光器作光源，在室外实际大气中测量了氟化氢泛频激光20P4、20P5谱线的大气透过率，分析计算了其大气消光系数和大气吸收系数。实验表明氟化氢泛频激光处于大气传输窗口边缘，其谱线的大气传输性能差异很大，证实了20P4是氟化氢泛频选频的首选谱线。     

Two Lower-barrier Channels in the Reaction of HF with HOBO

Two possible lower barrier reaction pathways in the reaction HF HOBO→H2O FBO are predicated by means of MP2 and CCSD(T)(single-point)methods.In the two channels,two stable intermediates are located,and thus,they are multi-step channels,which are more favorable in energy than direct single-step reaction pathway predicated by previous theoretical study,Therefore,the two pathways should be main reaction channels in experiments.