全文获取类型
收费全文 | 2288篇 |
免费 | 370篇 |
国内免费 | 660篇 |
专业分类
化学 | 889篇 |
晶体学 | 18篇 |
力学 | 95篇 |
综合类 | 111篇 |
数学 | 1569篇 |
物理学 | 636篇 |
出版年
2024年 | 9篇 |
2023年 | 36篇 |
2022年 | 50篇 |
2021年 | 51篇 |
2020年 | 42篇 |
2019年 | 44篇 |
2018年 | 31篇 |
2017年 | 58篇 |
2016年 | 59篇 |
2015年 | 95篇 |
2014年 | 128篇 |
2013年 | 107篇 |
2012年 | 121篇 |
2011年 | 138篇 |
2010年 | 129篇 |
2009年 | 173篇 |
2008年 | 215篇 |
2007年 | 156篇 |
2006年 | 154篇 |
2005年 | 170篇 |
2004年 | 152篇 |
2003年 | 161篇 |
2002年 | 132篇 |
2001年 | 130篇 |
2000年 | 121篇 |
1999年 | 88篇 |
1998年 | 74篇 |
1997年 | 84篇 |
1996年 | 73篇 |
1995年 | 63篇 |
1994年 | 54篇 |
1993年 | 34篇 |
1992年 | 46篇 |
1991年 | 30篇 |
1990年 | 37篇 |
1989年 | 39篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 1篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 4篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有3318条查询结果,搜索用时 0 毫秒
71.
吡咯烷酮酸性离子液体的合成及其对酯化反应的催化活性 总被引:19,自引:0,他引:19
合成并表征了 2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnhp]HSO4)、 1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)、 1-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4)、 1-(3-磺酸基)-丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C3SO3Hmim]HSO4)和1-(3-磺酸基)-丙基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([C3SO3Hnhp]HSO4)等以HSO-4为阴离子的质子酸离子液体,并以乙酸和正丁醇的酯化反应考察了这些离子液体的催化活性.结果表明,当n(n-BuOH):n(MeCO2H):n([C3SO3Hnhp]HSO4)=1.2:1:0.005,反应温度为120 ℃和反应时间为 1 h 时,酯收率可达99%以上;反应结束后离子液体与酯产物可分成两相,而且该离子液体重复使用8次,催化活性没有明显下降.探讨了阳离子结构及Brnsted酸性对催化活性的影响,考察了离子液体与酯化反应相关组分的互溶性.结果表明,离子液体的分相性能对催化效果有较大的影响,离子液体的催化活性与其酸性、溶解性密切相关. 相似文献
72.
制备了一种新的含多壁碳纳米管的硅胶整体柱,并用扫描电子显微镜和比表面积测试仪对其进行了表征.利用正己烷为流动相,考察了该整体柱的流速与渗透率和流速与柱压降的关系,以及苯取代化合物在该整体柱上的色谱保留行为,并对其在分离过程中的作用机理进行了探讨. 相似文献
73.
载铂铝交联蒙脱土的烷烃芳构化特性──Ⅰ.载铂铝交联蒙脱土对烷烃的择形芳构化作用 总被引:1,自引:0,他引:1
对比考察了Pt/KL沸石,Pt/Al2O3和载铂铝交联蒙脱土(Pt/Al-CLM)催化剂对不同碳原子数烷烃的芳构化特性.脉冲微反的评价结果表明:Pt/Al-CLM比Pt/Al2O3和Pt/KL具有较高的转化n-C8,n-C9为其对应芳烃的选择性,在转化n-C8时,产物中的间、对位二甲苯收率很高,而转化n-C9时有高的正丙苯收率.采用129Xe-NMR、XRD和孔分布测定考察了Pt/Al-CLM和Pt/KL、Pt/Al2O3之间孔结构的差异.结果表明:由于n-C8,n-C9在反应过程中其过渡态的极限尺寸与Pt/Al-CLM0.9nm左右的层间域相匹配,因而它对n-C8,n-C9具有择形芳构化作用. 相似文献
74.
合成的配合物UO_2[Bu_2NCO(CH_2)_2CONBu_2](NO_3)_2的晶体属四方晶系,a=b=3.3207(8),c=1.0711(4)nm,α=β=γ=90.00(0)°,V=11.811(7)nm~3,D_0=1.65g·cm~(-3),Z=16,空间群为14_1/α.配合物分子中铀酰离子由六个氧原子配位,其中四个来自两个硝酸根,另外两个来自有机配体的两个羰基,两个硝酸根被七原子环排斥而挤在一边,以铀原子为中心的六方双锥结构受到扭曲. 相似文献
75.
本文研究了银(Ⅰ)-硫脲-四正丁基溴化铵体系的电致化学发光(ECL)。发现在正矩形脉冲下,银对含有硫脲的TBABr溶液的ECL有明显催化作用,银(Ⅰ)的浓度在1.4×10 ̄(-8)~3.5×10 ̄(-6)mol/L范围内与ECL强度呈良好线性关系。检出限为9.0×10 ̄(-9)mol/L相对标准偏差为5%。用于天然水中银的测定,获得较满意的结果。 相似文献
76.
硫化聚丙烯腈因其不溶解机制和有效缓解锂硫电池中多硫化物“穿梭效应”,被认为是具有吸引力的锂硫电池正极候选材料。硫化聚丙烯腈的导电聚合物骨架具有优异的电子导电性,同时共轭主链能有效解决充放电过程中硫正极体积变化引起的正极结构坍塌问题。因硫化聚丙烯腈的固-固反应机理,有效克服了传统硫正极在醚类电解液中多硫化物溶解及穿梭效应的问题,具有高正极活性物质利用率、出色的循环稳定性和结构稳定性等优势。有许多研究工作致力于通过硫化促进剂来提高硫化聚丙烯腈的硫含量,进而提高材料的能量密度。其中,硫化聚丙烯腈主链的环化度与循环稳定性的关系引起了我们的关注。在该研究工作中,通过在硫化过程中引入无水硫酸铜和正乙基正苯基二硫代氨基甲酸锌(ZDB)合成了SPAN-C-V复合材料。无水硫酸铜和ZDB的共同引入降低了聚丙烯腈环化反应的起始温度,同时提高了产物SPAN-C-V内碳碳双键的含量,在提高了材料硫含量的同时提高了其环化度。以SPAN-C-V为正极活性物质所组装的锂硫电池展现出良好的循环稳定性和倍率性能:在0.2 C (1 C = 600 mAh·kg-1)下循环100次后的可逆容量为601 mAh·kg-1,容量保持率为93%。该工作对于硫化聚丙烯腈材料的发展提供了参考。 相似文献
77.
保留指数是气相色谱中用于化合物结构鉴定的重要工具。本研究对基于正构烷烃和直链脂肪酸甲酯的线性保留指数进行线性拟合,发现在所设定的4种不同的升温条件下两种保留指数之间呈现较为固定的线性关系:在弱极性柱(固定液为5%苯基和95%的甲基聚硅氧烷)和极性柱(固定液为聚乙二醇)条件下,正构烷烃保留指数(y)与脂肪酸甲酯保留指数(x)之间的关系分别为y=1.005 1x+318.51(r2=1)和y=1.036 2x+562.519(r2=1)。采用文献保留指数对所建立的线性关系进行验证,发现通过公式换算得到的保留指数均在其对应文献值的均值加减方差范围内,说明换算公式真实有效。两种保留指数之间关系的建立对于化合物结构鉴定时扩大保留指数搜索范围、减少保留指数测定实验具有重要意义。 相似文献
78.
正丁烷氧化制顺酐流化床催化剂的性能 总被引:1,自引:0,他引:1
考察了前驱体制备过程中水合肼/五氧化二钒摩尔比(以下简记\r\n为n(N2H4)/n(V2O5))对催化剂性能的影响.由较高的n(N2H4)\r\n/n(V2O5)比制得的催化剂,其(VO)2P2O7相含量较多,正丁烷转化\r\n率较高.随着n(N2H4)/n(V2O5)比的减小,δ-VOPO4相的含量逐\r\n渐增多,正丁烷转化率随之升高;而顺酐选择性开始时升高,达到最大\r\n值后逐渐降低.在n(N2H4)/n(V2O5)=0.34时制备的催化剂最佳\r\n,在丁烷浓度为4.0%、空速为500h-1及反应温度为420℃的反应条件\r\n下,顺酐收率可达49.74%.本文中细粒床催化剂有较大的操作弹性. 相似文献
79.
80.
合成了高强度亲水性含羧基聚噁二唑材料(POD-COOH)和含氨基金属有机框架材料(NH2-MIL-125), 以NH2-MIL-125为填料, 与POD-COOH基体材料进行溶液共混, 并通过溶液浇铸法制备系列新型自支撑复合正渗透膜, 研究NH2-MIL-125的引入对复合正渗透膜结构和性能的影响. 研究结果表明, 所制备的系列复合正渗透膜均呈致密结构, 且随着NH2-MIL-125含量的增加, 复合膜的表面亲水性增加、 电负性增强, 并保持良好的机械性能. 以去离子水为进料液, 1.5 mol/L硫酸钠溶液为汲取液, 对上述自支撑复合膜进行正渗透性能测试, 发现由于消除了传统正渗透膜支撑层的内浓差极化现象, 该新型复合正渗透膜在分离过程中具有优异的正渗透性能. 相似文献