相对速率常数法测定几种还原态硫化物与·OH反应速率常数

The rate constants for the reactions between·OH and six reduced sulfur compounds in air, N2, and O2 were measured using relative rate constant method in a 180-L Teflon bag at 298 K and 1.013伊105 Pa. These results were compared with previous published data and were discussed in terms of trends in different buffer gases.     

N-脒基脲二硝酰胺放热分解反应的动力学行为

用DSC和微热量仪研究了N-脒基脲二硝酰胺(GUDN)的放热分解反应动力学行为和比热容, 计算得到程序升温下GUDN主放热分解反应的动力学参数(活化能Ea和指前因子A)、自加速分解温度(TSADT)、绝热条件下达到最大分解反应速率的时间(tTMRad)和至爆时间(tTIad). 结果表明, 在非等温DSC条件下, GUDN的热分解过程可用经验级数自催化动力学方程dα/dt=10^18.49exp(-195500/RT)(1-α)^0.81+10^18.00exp(-177000/RT)α^1.29(1-α)^0.71描述. 热分解转热爆炸的临界温升速率为0.1236 K·h-1. 所得的TSADT、tTMRad和tTIad值分别为473.95 K、2.24 s和3.51 s.     

Chemoselective synthesis of δ-lactones via benzyl radical cyclization utilizing K2S2O8–CuCl2

Direct chemoselective oxidation of δ-lactones via highly stable benzyl radical cyclization is reported. The one-pot conversion of premade substituted 5-aryl pentanoic acid and 8-benzyl-1-naphthoic acid in the presence of K2S2Os--CuCl2 results to the δ-lactones in moderate to good yields. The advantages of this methodology is using water as a solvent and utilizing available starting materials.     

大型飞机供电参数测试系统数据存储与回放技术研究

针对采用变频交流供电、电网结构复杂的大型飞机的供电参数测试系统采集速率高、测试通道多及存储数据量大等特点,提出了一种测试数据存储与回放方法。该方法基于系统时间实现采集数据的分段化保存,并增加了针对采集板卡的存储方式,存储方式可视具体要求和实际硬件条件灵活选择。采用存储与回放并行处理的方法用以实时回放,同时优化了数据索引流程,通道数据查找快速准确、波形缩放可调。通用性的软硬件平台设计使得该方法具有广泛的适用性。实验结果表明,该方法数据存储稳定、逻辑层次清晰、文件分类简便且回放准确迅速。     

基于分布结构自适应筛选的数据库存储优化设计

通过对数据库的存储结构优化设计,提高数据库的吞吐量。传统方法采用存储节点校验数据适应度分区的数据库存储模型,数据库中存在重复冗余数据,不能自适应滤除,导致数据存储开销较大。提出了一种基于分布结构自适应筛选的数据库存储优化模型,首先进行数据库的存储机制和分布式数据结构分析,采用相空间重构方法进行存储空间的结构分布重组,采用分布结构自适应筛选方法对提取的数据信息流进行重复冗余数据滤波处理,改善数据在数据库存储空间中的结构分布,实现数据库存储优化。仿真结果表明,采用改进的方法进行数据库构建,能提高数据库存储吞吐量,降低数据存储开销,提高数据库的访问和调度性能,展示较好的应用价值。     

正高电压对CH_4/O_2/N_2稀燃火焰传播和燃烧特性的影响北大核心CSCD

在定容燃烧弹上,通过实验研究了正高电压对过量空气系数λ不同的CH_4/O_2/N_2预混稀燃火焰的传播和燃烧特性的影响。结果表明:正高压电场可以显著促进稀燃火焰在电场方向上的传播,且促进效应随着电压幅度的增大而增强。当电压幅度为12kV时,对于λ为1.6和1.8的CH_4/O_2/N_2预混气体,其平均火焰传播速率为1.38和1.07m/s,与未加电场时相比,分别增大了133.41%和369.97%;压力峰值分别比未加电场时增大了13.07%和100.81%,压力峰值到达时刻分别提前了35.94%和18.09%。由此可知,正高电压可明显改善CH_4/O_2/N_2稀燃火焰的传播和燃烧特性。     

南四湖人湖河流水质面板数据分析的灰色速率模型

针对面板数据灰色关联决策评价模型的关联度计算问题,在传统的面板数据灰色关联决策评价模型的基础上,构建评价对象的指标时间数据的累加序列,通过指标时间累加生成速率序列构造面板数据灰色生成速率关联决策模型,采用生成速率序列的接近性表征原始数据序列的动态变化趋势.通过灰色累加生成速率关联决策方法扩展到面板数据分析,解决了小样本面板数据的灰色评价分析问题,将这种方法应用于南四湖入湖河流水质面板数据质量评价中,经实例计算验证了面板数据灰色累加生成速率关联决策评价模型的稳定性、合理性和实用性为水环境面板数据质量分析评价提供了可行的计算思路和方法.     

有机半导体Terazulene单晶双极电荷传输性质的理论研究

利用密度泛函方法计算Terazulene单晶的重组能和分子间电子耦合,结合Marcus电荷转移速率理论以及随机行走技术模拟电荷迁移率,分别研究Terazulene单晶中电子与空穴的角分辨各向异性迁移率及平均迁移率.结果表明,Terazulene单晶具有均衡的电子与空穴传输性质,并分析了具体原因.由于p型有机半导体Naphthodithiophene(NDT)的分子共轭长度与Terazulene接近,通过比较Terazulene单晶和NDT单晶中电荷传输的差异,从理论上理解分子结构对有机半导体材料电荷传输性能的影响.     

结合n模式表示势的含时密度矩阵重正化群求解激发态非辐射衰减速率：理论形式和在薁分子中的应用

本文提出一种来计算多原子分子包含Franck-Condon区势能面非谐效应的无辐射衰减速率的方法. 这种方法结合了n模式表示法,通过构造第一性势能面和近乎精确的含时密度矩阵重正化群法(TD-DMRG),来模拟量子动力学过程. 另外,在TD-DMRG 的框架下,进一步发展了计算末态分辨的速率常数的算法,它对于分析每个振动模式对于跃迁过程的贡献十分有用. 本文采用这种方法研究了考虑基态势能面非谐性后的薁分子的内转换过程. 结果表明,即使对这个半刚性的分子,模式内的非谐性也能够显著的提高内转换速率;在考虑双模式的耦合之后,速率会进一步增加. 其原因是由于C-H振动的黄昆因子接近于0,其在简谐势能面上无法对内转换做出贡献,而非谐性打开了C-H振动接受电子能量的能力.     

瞬态磷光发射光谱研究阿替洛尔与单线态氧反应的动力学

药物活性化合物阿替洛尔是一种β受体阻滞剂,若将其排放到地表水资源中会对人类健康和生态系统产生不利的影响. 受光驱动的直接光降解以及间接光降解法可以有效去除环境中的阿替洛尔. 在间接光降解方法中,¹O₂是降解阿替洛尔这类污染物的重要活性物种. 然而,关于阿替洛尔与¹O₂反应动力学的信息还比较缺乏,二者间的反应速率常数仍存在争议. 本文通过直接观察¹O₂在1270 nm处衰减动力学来研究阿替洛尔与¹O₂在不同溶剂中的反应速率常数：在重水中为7.0×10⁵ (mol/L)^-1·s^-1,在乙腈中为8.0×10⁶ (mol/L)^-1·s^-1,在乙醇中为8.4×10⁵ (mol/L)^-1·s^-1. 在极性强、给氢能力弱的溶剂中阿替洛尔与¹O₂的反应速率常数更大. 这些结果对光降解阿替洛尔等β受体阻滞剂提供相关动力学信息.