全文获取类型
收费全文 | 27600篇 |
免费 | 4500篇 |
国内免费 | 11089篇 |
专业分类
化学 | 17439篇 |
晶体学 | 513篇 |
力学 | 2093篇 |
综合类 | 1224篇 |
数学 | 10901篇 |
物理学 | 11019篇 |
出版年
2024年 | 247篇 |
2023年 | 750篇 |
2022年 | 1021篇 |
2021年 | 1229篇 |
2020年 | 875篇 |
2019年 | 1084篇 |
2018年 | 717篇 |
2017年 | 1086篇 |
2016年 | 1306篇 |
2015年 | 1366篇 |
2014年 | 2033篇 |
2013年 | 1961篇 |
2012年 | 2130篇 |
2011年 | 1998篇 |
2010年 | 1762篇 |
2009年 | 2113篇 |
2008年 | 2543篇 |
2007年 | 2185篇 |
2006年 | 2327篇 |
2005年 | 2178篇 |
2004年 | 2021篇 |
2003年 | 1441篇 |
2002年 | 1184篇 |
2001年 | 1122篇 |
2000年 | 1024篇 |
1999年 | 963篇 |
1998年 | 644篇 |
1997年 | 486篇 |
1996年 | 452篇 |
1995年 | 390篇 |
1994年 | 405篇 |
1993年 | 373篇 |
1992年 | 407篇 |
1991年 | 359篇 |
1990年 | 293篇 |
1989年 | 279篇 |
1988年 | 179篇 |
1987年 | 88篇 |
1986年 | 52篇 |
1985年 | 40篇 |
1984年 | 22篇 |
1983年 | 24篇 |
1982年 | 17篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 8篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
外加盐作用形成的正负离子表面活性剂双水相 总被引:1,自引:0,他引:1
癸基三乙基溴化铵-癸基磺酸钠(C10NE-C10SO3)等摩尔混合均相体系(即使在表面活性剂总浓度高达0.2 mol•L-1时仍然可形成稳定的均相溶液)在外加盐NaF、Na2SO4和Na3PO4的作用下可自发分离成两个水相(双水相).研究了该类双水相体系的形成、相行为及其对牛血清蛋白(BSA)的分配,并与普通的正负离子表面活性剂混合双水相体系进行了比较.结果表明,该类双水相体系克服了普通的正负离子表面活性剂混合双水相体系的一些不足,具有一些独特的优点.该类双水相体系的相行为可以通过外加盐进行调控,通过外加盐的种类来调控和优化BSA的分配行为.图1表2参8 相似文献
992.
Ag(TCNQ)准一维微米结构的制备及表征 总被引:1,自引:0,他引:1
利用溶液化学反应法制备了准一维结构的金属有机配合物Ag(TCNQ). X射线衍射(XRD)表明,所制备的Ag(TCNQ)为晶态结构;扫描电子显微镜(SEM)的观察证明,Ag(TCNQ)为准一维的微米管或线;Raman 测试结果表明,单根的Ag(TCNQ)形成时,Ag原子与TCNQ分子之间发生了电荷转移.对样品的制备工艺,即 Ag膜厚度和浸入溶液的反应时间对生成Ag(TCNQ)晶体形貌的影响进行了研究.结果表明,Ag膜越薄,生长出的晶体越稀疏;Ag膜与TCNQ乙腈溶液的反应时间影响其形貌的变化.反应历经三个阶段,晶体形成和长大阶段、反应完全阶段及溶解阶段. 相似文献
993.
TEOS-MTES基SiO2溶胶微结构的SAXS研究 总被引:3,自引:0,他引:3
正硅酸乙酯(TEOS)为前驱体,在碱性条件下制备含有无定形SiO2颗粒的溶胶,以甲基三乙氧基硅烷(MTES)在酸性条件下获得聚甲基硅氧链,二者混合后应用同步辐射X射线进行混合溶胶的SAXS散射强度测定,计算了溶胶的平均回转半径、平均粒径、两相界面层厚度、散射体体积分数、两相间比表面积等参数,辅以光子相关光谱法(PCS)和透射电子显微镜(TEM)观测溶胶粒度,证实SiO2颗粒被MTES混合物连接成族团.实验发现所测混合溶胶样品均表现出对Porod定理的负偏离,说明溶胶中颗粒与溶剂之间存在很明显的两相间界面层. 相似文献
994.
固体强酸具有酸强度高 ,不腐蚀设备 ,不污染环境 ,与产物分离方便等特点 ,是一种对环境友好的催化剂。业已发现固体强酸对许多重要的有机反应如烃类异构化、傅克酰基化、傅克烷基化、酯化、缩合、聚合、氧化等具有良好的催化活性 ,可替代传统的浓 H2 SO4 及 Al Cl3、HF等高污染催化剂。在前文 [1]基础上 ,本文通过添加 Cr2 O3、Ce2 O3和 La2 O3对催化剂 S2 O2 - 8/Zr O2 - Al2 O3改进后制备出 S2 O2 - 8/Zr O2 -Al2 O3- M2 O3( M=Cr,Ce,La)系列固体强酸催化剂 ,用对乙酸和正丁醇的酯化转化率评价了催化活性 ,用 XRD、BET、流… 相似文献
995.
The heteronuclear cross-relaxation rates in polymers were determined by selective and conventional ~(13)C spin-lattice relaxation experiments, the proton-carbon distances were calculated by the theoretical formula, and two-dimensional NOE spectra of the polymers were also measured. The results showed that (1) the measured proton-carbon distances coincide with the distances from molecular models, (2) there is the observable dipolar cross-relaxation effect between the quaternary carbons and their neighboring protons, and (3) the optimum mixing times depend on the relaxation properties of the proton and carbon. 相似文献
996.
讨论了刚柔相嵌液晶高分子的向列相一各向同性相转变与其分子结构的关系.给出了该一级相变的赝二级相变温度T*与这类液晶高分子的液晶基元和间隔基的长度、柔顺性(相关长度)以及它们之间的相互作用的关系的解析表示式.分析了液晶基元与间隔基连接处的表观弯曲(接口效应)对T*的影响.文中的结论与实验相符. 相似文献
997.
多维核磁共振技术的飞速发展议得其在生物大分子结构测定方面的应用已经达到可以与【射线晶体学并驾齐驱的地步.蛋白质结构堆积紧密,较适合于用核磁共振方法给出确定的结构.与蛋白质不同的是多肽的柔性较大,在溶液中可能存在多种构象,核磁共振实验给出的只是平均信息*.利用核磁,(振数据构建分子结构模型常用的方法有距离几何、分子动力学等,在由核磁共振NOESZ得到的距离信息足够多时可以给出较好的结果问.由于多肽本身的特点:柔性较大,由核磁共振得到的距离信息较少等,利用距离几何、分子动力学方法进行构象搜索时容易陷入… 相似文献
998.
999.
A mononuclear Cobalt(Ⅱ) complex [CoL(H2O)2]n (H2L: 4,4′,6,6′-Tetrabromo-2,2′-[ethylenedioxybis(nitrilomethylidyne)]diphenol), has been synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR and X-ray diffraction single crystal structure analysis. The crystal of the complex belongs to monoclinic space group P21/c with a=2.516 8(3) nm, b=1.023 43(18) nm, c=0.789 17(14) nm, β=91.375(2)°, V=2.032 1(5) nm3, Z=4, Dc=2.317 Mg·m-3, μ(Mo Kα)=8.747 mm-1, F(000)=1 356, R1=0.049 7, wR2=0.110 4. The crystal structure of [CoL(H2O)2]n indicates that the complex consists of one cobalt(Ⅱ) atom, one L2- unit and two coordinated water molecules, and the coordination number of the cobalt(Ⅱ) atom is six. One-dimensional chain supramolecular structure is formed by intermolecular hydrogen bonds and π-π stacking of neighboring benzene rings. CCDC: 652649. 相似文献
1000.
本文用~(13)C-NMR研究了异戊二烯(IP)在均相催化剂(CF_3CO_2)_2LnCl·EtOH—(i-Bu)AlH—o-C_6D_4Cl_2作用下的聚合过程。单体首先被活化同稀土配位生成η~4-IP稀土配合物(反式和顺式),然后η~4-IP的C-3和C-4插入Ln-H键生成η~3-烯丙基稀土配合物——η~3-(2-甲基)丁烯基稀土配合物(同式和对式)。二维~(13)C-NMR交换谱表明η~4-IP和0η~3-烯丙基的每对异构体在常温下分别进行慢交换反应(互变异构),这一过程使插入反应在常温下得以进行。 相似文献