Co-W合金镀层表面氧化膜在碱性体系中的电化学研究

采用电化学手段以及Mott-Schottky理论, 并结合氧化膜点缺陷模型(PDM)分析研究了Co-W合金镀层在1 mol• L^－1 NaOH溶液中表面氧化膜的半导体性质, 并分别计算出了不同W含量的Co-W合金镀层在－0.15, －0.25和－0.35 V三个不同电位下阳极氧化后氧化膜的供体密度、平带电位及氧空穴扩散系数. 结果表明, Co-W合金镀层在1 mol•L^－1 NaOH溶液中表面氧化膜的Mott-Schottky曲线线性区斜率为正, 表现出N型半导体性质|随着阳极氧化电位的升高或合金镀层W含量的降低, 氧化膜供体密度N_D逐渐增大, 导致氧化膜被破坏或发生点蚀的几率升高|随着阳极氧化电位的降低或合金镀层W含量的降低, 氧化膜平带电位呈降低趋势, 说明其耐蚀性升高|不同W含量的Co-W合金镀层在三个不同电位下阳极氧化后的氧化膜的氧空穴扩散系数为(1.543～8.533)×10^－14 cm²•s^－1.     

氟化物熔盐中铀离子的电化学行为研究

采用循环伏安法和计时电位法研究了1073K下U4+在LiF-NaF熔盐中的电化学还原机理。结果表明,U4+在氟化物熔盐中的还原分为2步,分析了各步的反应电子数,确定U4+还原过程为U4++e=U3+,U3++3e=U;循环伏安曲线中2个还原峰的峰电位并不随扫速增大而显著负移,峰电流与扫速的平方根呈良好的线性关系,说明这2个还原过程均为扩散控制且是可逆反应;计算得到了1073K下U4+在LiF-NaF中的扩散系数为DU(IV)=2.58×10-5cm2/s。     

色谱法测定乙醇扩散系数及乙醇深度氧化的内扩散影响

用脉冲色谱峰加宽非稳态法测定乙醇在Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３催化剂中４００－４８０℃之间的有效扩散系数。乙醇孔扩散活化能为５．４６ｋＪ／ｍｏｌ。当用０．４５－０．６０ｍｍ催化剂时，乙醇的完全氧化在动力学区域进行、氧分压过量时，此区域的反应速率遵循乙醇０．１级速度方程。     

计时电流法测定Fe3+在离子液体BPBF4中的扩散系数

室温离子液体(简称离子液体)作为新型的反应介质和功能材料受到学术界和产业界的高度关注,正在迅速成为多学科交叉的前沿研究领域和具有良好应用前景的“绿色”高新技术,过渡金属化合物是许多重要反应的催化剂,过渡金属离子在室温离子液体中的性质是工业界关心的课题,有关过渡金属的离子液体的研究,     

粗糙床面物质交换特性及其主导机制实验研究

粗糙底床泥-水界面区域的物质交换过程不仅与水动力作用有关,还涉及到底床物理特性和床面形态的影响.为研究粗糙底床渗透率和床面微地形对泥-水界面物质交换过程的综合影响,通过实验室环形水槽实验,测量得到不同砂质平整底床和存在离散粗糙元床面条件下,泥-水界面物质交换通量和有效扩散系数的定量数据和变化特征,并采用参数化方法分析无量纲控制参数变化范围内界面物质交换特性的主导机制.实验结果表明,粗糙底床渗透率和床面微地形共同对泥-水界面物质交换过程起重要作用.与平整底床相比,离散粗糙元局部绕流结构驱动的附加泵吸交换不同程度增大了界面物质交换通量,其增强效应与底床渗透率和床面粗糙度的变化密切相关.随底床渗透率和床面粗糙度的增大,有效扩散系数总体呈增大趋势,湍流渗透对界面物质交换的影响趋于增强,而泵吸交换的相对贡献趋于减弱.因此,分析存在床面微地形粗糙底床的主导界面物质交换机制,需要考虑底床渗透率和床面粗糙度的综合影响.     

含铅聚合物微凝胶与硫化氢反应前后在良溶剂中的分子扩散行为

用溶液聚合法制备出轻度交联的含铅微凝胶,用光子相关光谱技术测定其在良溶剂中与H₂S反应前、后的扩散行为,由外推法得到在浓度无限稀时的分子扩散系数,给出微凝胶的流体力学半径。结果表明:相同量的含铅微凝胶在不同的初始浓度下与H₂S反应,生成含PbS纳米微粒的凝胶;但其体积增大不同,这说明H₂S与含铅微凝胶的反应既可以在分子内也可以在分子间进行,分子间的反应使含硫化铅微凝胶扩散系数随浓度的变化曲线的线性范围变小。     

氢在钢管壁内的扩散及氢腐蚀实验研究

运输含氢气氛的钢管会发生氢腐蚀而性能受损。本研究通过分析原子氢渗透扩散机理,选取常用的三种钢管（20#,16Mn,X52）进行Devanathane–Stachurski渗氢实验。采用扫描电子显微镜分析渗氢后钢材形貌,并以动电位极化曲线比较渗氢前后自腐蚀电位和电流的变化。结果表明：20#钢的氢扩散系数最大,X52最小。随着充氢电流密度增大与充氢时间增长,钢材腐蚀程度也加剧。动电位极化曲线测试表明,16Mn自腐蚀电流上升两个数量级,性能下降明显;X52钢的抗腐蚀性较好,性能下降最少。

     

温度梯度水分扩散对双重孔隙岩体中THM耦合影响的有限元分析

建立了一种饱和-非饱和遍有节理岩体的双重孔隙-裂隙介质热-水-应力耦合模型,并研制出相应的二维有限元程序.通过一个假定的位于非饱和双重孔隙-裂隙岩体中的高放废物地质处置库算例,就温度梯度水分扩散系数不同的三种工况,考察了岩体中的温度、孔隙水压力、饱和度、地下水流速和主应力的变化、分布情况.结果显示:各工况计算域中温度场及应力场基本相同,当岩体温度梯度水分扩散系数较大时,近场的负孔隙水压力上升到很高的数值,负裂隙水压力有所下降,饱和度亦有相应的变化,当温度梯度水分扩散系数小到一定程度后,其影响也将逐渐消失.     

布朗扩散系数对胶体聚集粒子簇大小动态标度影响的MonteC …

通过对胶体扩散控制聚集机理的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟，表明粒子簇的布朗扩散系数与其大小和形状有关，粒子簇的大小分布可被标度、在微观或介观的层次上，揭示了表征粒子簇结构的几何形状因子在扩散控制聚集过程中对动态标度和粒子簇分布的影响。     

A NEW MODEL FOR ESTIMATION OF DIFFUSION COEFFICIENT OF PHENOL DESORPTION WITHIN POLYMERIC RESIN UNDER ULTRASOUND

4 new model, phase equilibrium-kinetics model (PEKM), for estimation of diffusioncoefficient was proposed in this paper. Kinetic experiments of phenol desorption on NKAII resin inthe presence and the absence of ultrasound were separately conducted, and diffusion coefficients ofphenol within an adsorbent particle were estimated by means of proposed PEKM and classicsimplified model. Results show that the use of ultrasound not only changes the phase equilibriumstate of NKAll resin/phenol/water system which had been equilibrium at normal condition, but alsoenhances diffusion of phenol within the resin. The diffusion coefficient of phenol in the resin in thefield of ultrasound increases in an order of magnitude in comparison with the diffusion coefficientdetermined under no ultrasound Experimental results also indicated that the diffusion coefficientsestimated by PEKM were more accurate than that estimated by the classic simplified model.