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化学反应的内禀反应坐标法VI. 甲胺脱氢反应的反应路径解析 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用内禀反应坐标(IRC)法对甲胺的1,1-和1,2-脱氢反应途径进行了微观动力学解析。在RHF/4-31G水平上确定了反应的过渡态结构和势能变化曲线,得到了活化能、反应热、频率因子和活化熵等物理量。模式选择研究表明:1,1-和1,2-脱氢反应过程的反应坐标(IRC)分别与反应物中频率为1057和1348cm^-^1的两个变形振动模式相联结。在每条反应途径上都存在正则坐标间的振动耦合。本文的计算为激光诱导和模式选择化学反应的研究提供了重要信息和理论指导。 相似文献
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从非等温动力学理论出发,应用扫描量热法,研究了稀土对高碳钢回火过程及马氏体和残余奥氏体分解动力学的影响。结果表明:稀土使马氏体和残余奥氏体分解温度升高,热效应值降低,激活能升高,相变机制发生变化。 相似文献
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咪唑类化合物-CuCl络合催化剂在甲醇氧化羰基化反应中的催化性能 总被引:21,自引:0,他引:21
研究了咪唑及其衍生物配合CuCl对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的催化性能。筛选出溶解性好、腐蚀性小且催化活性高的多功能助催剂。实验结果表明,反应体系中加入N-甲基咪唑后,CuCl可以完全溶解。当催化剂的浓度为0.2 mol/L, N-甲基咪唑与CuCl的量为4∶1,反应温度为120 ℃,反应压力为2.40 MPa,CO与O2的进气比2∶1,反应3 h的条件下甲醇的摩尔转化率为15.4%,选择性为98%以上。从腐蚀性试验结果看,50 ℃时,加入N-甲基咪唑化合物后,Q235钢在CuCl/CH3OH/H2O/CO/O2体系中的腐蚀速率为0.22mm/a,缓蚀效率为94.5%。动力学研究表明,反应近似为一级,加入N-甲基咪唑后,反应速率常数为0.15 min-1。 相似文献
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本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证。根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合。 相似文献
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