两种7-羟基香豆素衍生物的合成和NMR分析

以7-羟基香豆素为原料,通过吡啶催化乙酸酐反应或碳酸铯促进2-溴乙基甲基醚反应,分别合成两种7-羟基香豆素的衍生物。结合分子结构中不同基团或原子的电子效应影响因素,利用NMR对目标化合物进行分析,通过A环上邻位氢、W型间位氢的耦合常数~3J=8.4 Hz、~4J=2.5 Hz(4J=2.4 Hz)以及B环上顺式双键耦合常数~3J=9.6 Hz,利用~1H-NMR、~(13)C-NMR、135°DEPT、~1H-~1H COSY、HMQC和HMBC谱对氢原子、碳原子的准确化学位移进行归属和验证。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定氧化镁和氢氧化镁中10种痕量元素

基于高纯镁基氧化物中金属离子含量的严格要求,通过对等离子体参数、光谱参数、分析谱线、溶样介质的种类及酸度、共存元素干扰等因素的探讨,在确定最优的试验条件下,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定了氧化镁和氢氧化镁中钙、钾、钠、硼、铁、锰、镉、铅、硫、铝等10种痕量元素的含量.结果表明:10种元素的检出...     

电感耦合等离子体发射光谱法测定钇铝石榴石中掺杂Yb(Ⅲ)离子

采用碳酸钠-硼砂(质量比1：1)做熔剂分解钇铝石榴石,并确定了熔剂的最优化条件．以电感耦合等离子体光谱法对样品中掺杂Yb(Ⅲ)离子作了定量检测考察了样品和熔剂中单个基体和混合基体对分析结果的影响．发现单个基体Y对Yb的测定有增强效应．基体A1对Yb的测定有一定的抑制作用;基体对Yb测定的干扰可通过基体匹配进行消除元素的俭出限为2μg／L,标准加入回收率为88％～100％实际样品7次检测的RSD为2．1％。本方法可以较好地满足实际样品分析的需要。     

电感耦合等离子体质谱法测定血液和精液中的硼

采用HNO3-H2O2和氨水-甘露醇两种方法处理样品,电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定血液和精液中的硼。Be作内标补偿基体效应,并用标准加入法验证了方法的可靠性,标准加入法与外标法测定结果相吻合。在测定B的同时,还可进行Cr、Cu、Cd、Ba、Sr、Mn、Co、Tl、Li、Pb、Zn、Sc、Ti、V、As等多元素测定。两种样品处理方法的测定值呈显著正相关（r=0.99919）。方法检出限为0．11ng／mL（氨水-甘露醇法）,0.06ng／mL（HNO3-H2O2）。已用于测定某硼矿区血液和精液样品中的硼。     

海气耦合振荡非线性动力系统的平衡态研究

本文利用一个正压地形强迫准地转方程与表层海温方程联立,在大尺度洋流可用Sverdrup流近似的假设下来封闭方程组。在这样一个海气相互作用系统中,考虑了海温场加热大气及大气环流通过风生流再分布海温场的两个基本过程。在低阶截谱及多尺度方法的简化下,建立一个海气耦合系统。并对耦合系统作相空间分析,解析地求得海气系统中的两类稳定的平衡态。指出由此可以解释一些长期环流异常的特征。     

用毛细管电泳-激光诱导荧光-增强型电荷耦合检测器测定痕量氨基酸

本文对用毛细管电泳－激光诱导荧光－增强型电荷耦合检测器测定氨基酸衍生物进行了研究。考察了荧光黄异疏氰酸酯衍生氨基酸的各种条件。在优化条件下，10－8～10－6mol／L浓度范围内精氨酸与其衍生物的荧光强度呈良好的线性关系，最小可衍生化的精氨酸浓度为5×10－10mol／L。     

ICP－MS用于Eu_2O_3标准物质中铝和锌的定值分析

报道了用电感耦合等离子体质谱法测定氧比铕标准物质中Ａｌ_２Ｏ_３和ＺｎＯ的方法。考察了谱干扰和基体影响，采用Ｒｈ为内标较好地补偿了基体铕的影响。方法简便、快速，定值准确、可靠。     

螺旋藻变藻蓝蛋白发色团间相互作用机理研究

本文发现从螺旋藻(Spirulina platensis)中分离出的变藻蓝蛋白三聚体(αβ)_3在解聚为单体(αβ)时,伴随着明显的光谱学特性的变化。我们利用稳态和皮秒(10~(12)S)瞬态光谱学的方法研究了导致变藻蓝蛋白单体(αβ)和三聚体(αβ)_3光谱学差别的发色团之间的相互作用。计算了变藻蓝蛋白中发色团的吸收和发射跃迁偶极矩之间的夹角。尝试性地建立了用以解释变藻蓝蛋白内发色团之间的相互作用的激子相互作用和弱偶极相互作用的机理模型。     

有机溶剂在流动注射(FI)-ICP-AES体系中的应用

本文采用特制的双毛细管雾化器引入有机溶剂，产生的气溶胶经预混合，在载气（Ａｒ）的作用下导入ＩＣＰ中激发．比较了有机溶剂在ＦＩ－ＩＣＰ与非ＦＩ－ＩＣＰ体系中的行为，所得实验结果表明：（１）引入微体积的有机溶剂于ＦＩ－ＩＣＰ体系，对待测元素谱线强度有不同程度的增敏作用，但依元素和谱线不同而异；（２）同非ＦＩ－ＩＣＰ体系比较，在ＦＩ－ＩＣＰ体系中，ＩＣＰ对有机溶剂有较强的承受能力，原则上可用于不同类型有机溶剂的引入；（３）在试验过程中，未发现因有机溶剂在高温下分解所造成的碳粒沉积现象。     

Cu-catalyzed cross-couplings under ligandless conditions

The possibility to carry out Cu-catalyzed cross-couplings under ligandless conditions was studied.It was found that by using K_3PO_4 as the base,the cross-coupling could proceed successfully between aryl iodides and several types of nucleophiles.Aryl bromides were completely inactive under the same reaction conditions.