甲苯氧化制苯甲醛的Fe—Mo系催化剂的穆斯堡尔谱及差示扫描量热法等研究

本文用穆斯堡尔港及表面微区元素分析,对几种不同组成We-Mo系样品进行了研究,结果表明:Fe-Mo样品中均有Fe_2(MoO_4)_3相生成.在表面上,铁、钽均不富集.当Fe/Mo>0.67时,物相中除有Fe_2(MoO_4)_3外,还有α-Fe_2O_3相.微分扫描量热法测定当Fe/Mo<0.67时随着MoO_3含量的增加,生成的Fe_2(MoO_4)_3由α-相转变为β-相的相变温度相应有所降低,表明铁用混合氧化物催化剂组分间存在有一定的相互作用.在Fe-Mo系催化剂中,当Fe(MoO_4)_3/MoO_3=1/4时,比表面较大,催化活性和生成苯甲醛的选择性也最高.此外,还提出在催化剂中可能存在的钼氧八面体对四面体的置换,以及在钼酸铁结构间隙中进入的Mo~(6+)所构成的表面氧化还原部位,有利于甲苯的选择氧化反应.     

α-氨基酸-丁醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

利用2277热活性检测仪的流动测量系统获得了298.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L-缬氨酸和L-脯氨酸分别与n-丁醇在水溶液中混合过程的焓变以及各自的稀释焓,依据McMillan-Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数,讨论了不同氨基酸与n-丁醇分子的作用机理.对hxy值分析结果表明,不同氨基酸与n-丁醇分子间的异系焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异,氨基酸的不同侧基(非极性或极性)对焓作用系数有着不同的贡献,焓作用系数值的相对大小最终取决于各基团之间竞争平衡的结果.脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy值有较大的正贡献;n-丁醇的疏水性比尿素或甲脲大得多.     

新的酚型开链冠醚及由其衍生的二苯并冠醚的合成

将水杨醛与碱和氯甲基甲基醚反应, 再经过NaBH4还原, 即制得邻(甲氧基甲氧基)苯甲醇, 然后将其在DMF中与NaH和二(或三)甘醇二对甲苯磺酸酯反应, 得开链冠醚1a和1b。1a和1b经稀酸水解, 即脱保护而分别生成新的酚型开链冠醚2a和2b。用2a与二甘醇二对甲苯磺酸酯和NaH在DMF溶液中反应, 合成顺型二苯并-20-冠-6(3); 而2a与环氧氯丙烷在NaOH水溶液中反应, 则合成了17-羟基二苯并-18-冠-5(4)。     

氮杂冠醚研究——Ⅹ.双偶氮基开链有色冠醚与过渡金属离子选择…

本文研究了双偶氮基开链有色冠醚１和２与过渡金属离子反应后的紫外可见光谱。实验结果表明：化合物１对Ａｇ＾＋、Ｐｄ＾２＋、Ｐｔ＾４＋、Ｎｉ＾２＋和Ｃｒ＾３＋，化合物２对Ｐｄ＾２＋和Ｐｔ＾４＋有明显的选择配位作用，其中２对Ｌｉ＾＋生成配合生对△λｍａｘ很大（１０５ｎｍ），溶液有很明显的变色现象，故２可能用作Ｌｉ＾＋的分分光度显色剂。     

2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O-7.8%H3BO3-H2O体系多温相关系研究

研究了2MgO·2B2O3·MgCl2·14H20在不同温度下的7.8%H3BO3水溶液中的相转化产物及其溶解度.IR,XRD,TG及化学分析表明,相转化产物在0～22℃范围内为MgO·2B2O3·9H20;22～68℃为MgO·2B2O3·7.5H20;68～95℃为MgO·2B2O3·7H20;95～98.8℃为MgO·2B2O3·5H20;100～110℃为MgO·B2O3·3H20;110～120℃为2MgO·B2O3·2H20;120～170℃为2MgO·B2O3·1.5H20;170～200℃为2MgO·B2O3·H20.提出了相转化反应原理.     

二茂基镧系8—羟基喹啉化合物的合成及其热稳定性研究

通过三茂基镧系化合物Cp_3Ln(Cp=C_5H_5;Ln=Sm,Dy,Ho)与8-羟基喹啉反应(HL),合成了3种新的镧系金属有机化合物,通式为Cp_2LnL(Ln=Sm,Dy,Ho)。经元素分析、红外光谱、X光电子能谱、质谱及分子量测定,推断化合物具有二聚体结构,分子内存在通过喹啉氮原子和氧原子与金属配位而形成的五元螯合环。对化合物的热稳定性进行了研究和比较,发现化合物Cp_2SmL对热不稳定,在180℃以上分解为Cp_3Sm和SmL_3。     

酚羟基桥八胺穴醚及其镧系配合物的合成与表征(英)

通过将相应的席夫碱穴醚还原的方法合成了三个具有不同取代基（R=溴，4；苯基，5；甲基，6）的新的酚羟基桥的八胺穴醚，并对其进行了表征。将这些新穴醚与镧系元素的高氯酸盐反应制备了它们的镧系元素配合物(7～12)。核磁、质谱、红外、紫外和元素分析等表征结果表明这些镧系元素配合物为单核配合物并可能具有N₃O₃N₃型的对称配位结构。讨论了铕(Ⅲ)配合物8在乙腈溶液中的荧光性质。     

双金属氰化物配合物的制备、表征及催化性能

 制备了基于钴氰化锌的双金属氰化物配合物（DMC）催化剂，并\r\n用元素分析、X射线衍射和红外光谱等手段进行了表征，考察了催化剂\r\n的结构与组成对其催化活性的影响以及该催化体系催化环氧烷烃开环聚\r\n合的特点．结果表明，含ZnCl2和叔丁醇的非晶态DMC催化剂具有最高的\r\n催化活性．该催化体系使聚合物的分子量可控，不饱和度很低（＜14μ\r\neq／g），逐步聚合所得到的聚合物的分子量分布较窄（Mn／Mw＜1．4\r\n8）．13CNMR分析结果表明，甲基氧丙环均聚物的链结构具有无规立构\r\n的特点，且链节分布几乎都为头－尾方式．IR分析结果表明，甲基氧丙\r\n环－环氧乙烷共聚物的链结构是无规分布的．     

氮杂冠醚研究：Ⅸ.双偶氮基开链冠醚的合成及紫外可见光谱研究

用邻硝基苯酚经过先桥接，还原，然后使生成的重氮盐分别与苯酚，取代苯酚和取代苯胺偶联的方法，合成了两类新型的双偶氮基于链有色冠醚，方法简便，产率高，在一定的酸性介质中，这类冠醚存在着铵醌互交异构。测定了它们在不同介质中的紫外可见光谱，并对最大吸收峰进行归属。     

A new cucurbitane triterpenoid from Momordica charantia

One new cucurbitane-type triterpenoid saponin, 5b,19-epoxycucurbita-6,23-diene-3b,19,25-triol-3-O-b-D-allopyranoside (1), named momordicoside P was isolated from the fresh fruits of Momordica charantia. The structure of the saponin was elucidated byspectral methods, including 2D-NMR spectra.