多硝基甲烷Mannich碱稳定性的理论研究

用MNDO SCF-MO方法全优化了系列多硝基甲烷Mannich碱的几何构型, 计算了它们的电子结构。在胺、醛组分相同时, 标题物>N-CH2-Y的特征键CH2-Y的键级随酸组分亲核性的增强而增大。该CH2-Y键级较小是造成Mannich碱在溶液中不稳定的重要原因。C-NO2键的键级在分子中较小, 可能是热或光解等受激分解的引发键, 从电子结构特征上阐明了以硝仿为酸组分的Mannich碱稳定性较差的原因。     

Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ho(Ⅲ)、Tm(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)与N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺配合物的研究

Dutt曾合成稀土离子与N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的稀土双希夫碱配合物。但未见报道Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ho(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Lu(Ⅲ)与双希夫碱N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的配合物。本工作合成了这5种双希夫碱配合物。 所用稀土氧化物纯度大于99.9%(上海跃龙化工厂)。水杨醛(CP,用前经减压蒸馏提纯)。稀土硝酸盐Ln(NO_3)_3·xH_2_由稀土氧化物与硝酸反应制得。其余试剂均为分析纯。 仪器为Perkin-Elmer 240-C元素分析仪;Nicolet-5DX型红外光谱仪,KBr压片;岛津UV-     

Ln(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)与直链醚-氨基酸新型Schiff碱异核配合物合成和催化

合成Ln(Ⅲ ) Cu(Ⅱ )与全新型直链醚 氨基酸Schiff碱的异核配合物并提出合成方法 .经元素分析、磁化率、光谱及 2D COSY NMR等表征 ,确定其组成为 [LnCu2(H2 TALY) (NO3 ) 5 ](NO3 ) 2 ·nH2 O (Ln =La ,Nd ,Sm ,Gd ,n =4;Ln =Yb ,Y ,n =3) ,式中H2 TALY为四甘醇醛缩双赖氨酸Schiff碱 .探讨了配位作用 ,特别有意义的是该类新配合物在不加助催化剂时 ,可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ,转化率可高达1 0 0 % ,分子量约为 1 2万 ,它们可能成为一类具有特点的新催化剂体系 ,同时证明脂肪族Schiff碱配合物对MMA聚合反应也具有优良的催化活性     

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2,6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO_2氧化得到2,6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应,得到N-取代的1,5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c),再经水合肼/Raney Ni还原,获得N-取代的1,5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba~(2 )作为模板离子,(2)分别与(4a～4c)反应,合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物Ⅰ～Ⅲ,配合物Ⅰ、Ⅲ经与NaBH_4的乙醇溶液还原解络,得到氮杂大环自由配体Ⅳ和Ⅴ。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、~1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。     

5-氨基-1H-1，2，4-三氮唑-3-硫代-2′-丙酸乙酯类Schiff碱的合成与表征

用氨基三氮唑硫代丙酸乙酯与取代苯甲醛反应，合成了6个新型的5-氨基-1H-1，2，4-三氮唑-3-硫代-2′-丙酸乙酯类Schiff碱，其结构经^1H NMR，IR，MS和元素分析表征。     

新型小檗碱衍生物的合成及其体外降糖活性

为提高小檗碱的水溶性以及降糖活性，对其C-9位进行了结构修饰，合成了6个9-O-小檗碱酯类衍生物（3a~3f），其中3b~3d和3f为新化合物，其结构经¹H NMR， IR和HR-MS(ESI)表征。选用人肝癌细胞（HepG2）建立胰岛素抵抗模型（HepG2-IR），通过MTT法研究了3a~3f的体外降糖活性。结果表明：3a~3f均具有不同程度的降糖活性，其中化合物3a(IC₅₀=0.044 ±0.97 mg·L^-1)在低浓度0.08 mg·L^-1时，对HepG2-IR细胞葡萄糖消耗量为3.5 mM，优于小檗碱(2.75 mM)。     

一种西佛碱侧链型液晶高分子的合成及表征

一种西佛碱侧链型液晶高分子的合成及表征邹友思，林国良，姚青青，戴李宗，潘容华（厦门大学化学系厦门３６１００５）关键词联苯，西佛碱，侧链型，液晶高分子，基团转移聚合Ｆｉｎｋｅｌｌｎａｎｎ等提出的柔性基去偶合概念’］已在侧链型液晶高分子的研究中得到了证实...     

含硫希夫碱的合成研究

合成了一种含硫希夫碱—1，4-双[(2’-甲醛缩硫代氨基脲基)苯氧甲基]乙烷及其中间产物1，4-双[(2’-甲醛)苯氧甲基]乙烷．其结构经元素分析，IR和1H NMR表征。     

过渡金属离子与Schiff碱配合物的研究——Ⅰ.双-[N-(4-甲基苯基)水杨醛亚胺]钴(Ⅱ)的晶体结构与电子结构

过渡金属离子与Schiff碱配合物的合成与性质研究始自50年代,并已有不少论文发表。70年代发现Co(Ⅱ)与Schiff碱的配合物具有抗癌和抗肿瘤活性之后,这一领域的研究工作更加活跃,但对其结构和性质关系的研究多数尚通过谱学方法进行,对标题化合物也只有晶胞参数的报导。为了探讨该类化合物的分子结构与生理活性的关系,本文首先报导标题化合物的晶体与分子结构以及其电子结构的量子化学近似计算结果。     

芳香酸淋洗液的单柱阳离子色谱法测定碱金属,铵离子和烷基胺

研究了邻苯二甲酸、苯甲酸和对羟基苯甲酸３种芳香酸分别做淋洗液的单柱阳离子色谱法分离测定Ｌｉ＋、Ｎａ＋、ＮＨ４＋、Ｋ＋、甲胺、乙胺和正丙胺７种物质。３种芳香酸做淋洗液均可将７种物质分离开，且分离结果差异不大。在淋洗液浓度相同的条件下，邻苯二甲酸做淋洗液测定的检出限较低。选择３．０ ｍｍｏｌ／Ｌ邻苯二甲酸做淋洗液测得了上述７种物质的检出限和线性范围，并进行了叶面肥试样分析，７种物质的加标回收率在９６．４％～９８．６％之间。