多金核二氧化铈空心球用于硝基苯酚催化加氢

催化剂的微观结构在催化还原反应、有机物氧化反应及有机物转化反应中起着关键作用。本文利用无模板方法合成了多金核中空二氧化铈微球催化剂。将制备好的二氧化铈中空微球浸渍到一定浓度的氯金酸溶液中,然后多次洗涤除去表面吸附的氯金酸离子,最后通过硼氢化钠还原制成中空氧化铈微球包覆的多金核的核壳结构催化剂。将该核壳结构材料用于硝基苯酚加氢反应与金纳米粒子及氧化铈微球相比,多金核中空二氧化铈核壳结构表现出优越的活性和稳定性。通过这种浸渍洗涤再还原的简单方法合成的多金核二氧化铈催化剂有望应用于生物医药和能源环境等领域。     

在线固相萃取-液相色谱-质谱法测定血液中9种局部麻醉药

<正>利多卡因、普鲁卡因、丁卡因、辛可卡因、苯唑卡因、普莫卡因、布比卡因、罗哌卡因和丙胺卡因等是当前临床麻醉手术中常用的局部麻醉药[1-2]。但随着局部麻醉药的滥用,其容易被犯罪分子利用,因此,在法庭科学检验中,常需检测血液中麻醉剂的成分,以确定案件的性质,为案件办理提供科学依据。局部麻醉药的测定方法有气相色谱法[3]、气相色谱-质谱法[4]、高效液相色谱法[5]、液相色谱-质谱法[6]、毛细管电泳法[7]和电化学法[8]等。上述方法     

多芳基吡咯衍生物的发光性质及其应用

荧光分子在良溶剂中基本不发光或发光较弱,而在聚集状态下发光较强的现象,称为聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)现象,这与传统的聚集导致猝灭(Aggregation-caused quenching,ACQ)现象相反。本文研究了多苯基吡咯衍生物的结构与发光性能的关系。通过比较吡咯衍生物的单晶结构和发光性质发现扭曲的结构可以限制共轭发光基团的分子内旋转(RIR),这是产生AIE现象的主要原因。羧酸化的吡咯衍生物可以对Al³⁺实时、选择性检测。由DMF诱导的三苯基吡咯羧酸衍生物(TPPA)重结晶在固态时出现可控的荧光发射,它具备很好的温度选择性,响应迅速,并可以循环利用,这证明TPPA可以作为一种热响应材料用于温度监控设备中。     

龙加通络胶囊多成分的定性及定量研究

采用高效液相色谱-串联质谱技术(HPLC-MS/MS)对龙加通络胶囊多种成分进行定性分析,并建立了其中6种主要药效成分的高效液相色谱-二极管阵列检测/蒸发光散射检测联用(HPLC-DAD/ELSD)定量分析方法。定性分析方法采用Kromasil C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱进行分离,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱。定性分析结果根据质谱信息对其中18种化合物进行了成分归属,其中7种为文献未报道的化合物。定量分析方法采用相同的色谱柱和流动相在不同的梯度程序下进行梯度洗脱。DAD采用双波长同时检测:紫丁香苷(254 nm)、异嗪皮啶(350 nm)和绿原酸(350 nm);ELSD检测薯蓣皂苷、原薯蓣皂苷和伪原薯蓣皂苷3种甾体皂苷成分,检测条件为漂移管温度:100℃,气体流速:1.8 L/min,雾化器温度:40℃。定量分析结果显示,6种成分在各自的检测范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.999 6~0.999 9;6种成分的平均加标回收率为99.9%~100.6%,相对标准偏差(RSD)为0.90%~1.4%。精密度、重复性以及24 h稳定性考察中,6种成分的RSD均小于2%。该方法准确可靠、重复性好,可用于龙加通络胶囊多成分的质量控制。     

离子液体自聚集磁性多壁碳纳米管固相萃取环境水样中的磺胺类药物

将1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸([C6MIM] [PF6])离子液体自聚集于磁性多壁碳纳米管(Fe3O4@MWCNTs)表面,并将其作为磁性固相吸附剂,建立了同时测定环境水样中磺胺二甲嘧啶、磺胺对甲氧嘧啶、磺胺邻二甲氧嘧啶和磺胺二甲异噁唑4种磺胺类药物的涡旋辅助磁性固相萃取-高效液相色谱法.优化条件为:将20.0 mg [C6MIM] [PF6]包覆的Fe3 O4@MWCNTs分散于200 mL水样中,涡旋萃取15 min,磁性分离获取磁性吸附剂,3.5 mL 1.0％乙酸铵-甲醇溶液洗脱,洗脱液氮吹至干,300 μL甲醇溶解后待下一步高效液相色谱/二极管阵列检测器(HPLC-PDA)分析.4种磺胺类药物在0.375 ～ 75.0 μg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,其相关系数为0.9985 ～0.9996,检出限(S/N=3)为0.079 ～0.099 μg/L,3个加标浓度水平的回收率为80.60％ ～99.99％,日内、日间测定的相对标准偏差分别为1.3％ ～6.9％和1.2％～2.9％(n=3).结果表明,本方法简单方便,易于操作,适用于环境水样中痕量磺胺类药物的检测.     

多金属氧簇与倍半硅氧烷簇构筑的哑铃形杂化分子Langmuir膜和Langmuir-Blodgett膜

以两个形状杂化分子(Shape Hybrid Molecules)为目标分子, 研究了它们在气液界面上形成Langmuir膜的过程和Langmuir-Blodgett (LB)膜的聚集态结构. 杂化分子是由Wells-Dawson型磷钨氧簇(Polyoxometalates, POMs)和T₈型的倍半硅氧烷簇(Polyhedral Oligosilsesquioxane, POSS), 通过对苯二甲酸有机连接链(OL)用共价键构筑的具有杂化性质和哑铃形状的簇-簇杂化分子(POM-OL-POSS). 这两种杂化分子的差别在于POSS段中, 外围有机基团的尺寸不同. 在实验中, 采用Langmuir和LB膜技术, 了解POSS外围的七个取代基变化导致的分子尺寸变化对Langmuir膜形成过程和LB膜结构的影响. 采用Langmuir技术测定了表面压-平均分子面积(π-A)等温曲线和π-A循环等温曲线, 跟踪并研究了这两个杂化分子在水表面上形成Langmuir膜的过程. 实验结果表明, 两个杂化分子都表现出良好的两亲性, 从气相变化到固相的过程中, 杂化分子经历了从分散到集中的过程. 将这些膜转移到基片上, 得到单层的LB膜, 再利用原子力显微镜(AFM)和透射电子显微镜(TEM)研究了LB膜的表面形貌和聚集态结构. 由于POM段中含有钨和钒金属, 可以直接用TEM观察聚集态结构, 发现了在气-液和液-固相转变过程中, LB膜中杂化分子的聚集态结构都呈现涨落特征, 一种凝聚态物理中由相转变导致结构涨落的重要物理现象. 本研究获得的结果能够帮助我们以及这个领域的研究者们继续优化杂化分子的结构, 进一步构筑具有有序结构的膜和本体材料.     

高分子多尺度结构构筑及其在生物医学中的应用

美国斯坦福大学化学系教授Richard N.Zare于1997年提出[1]:“由化学家来构造生命”是21世纪最伟大的挑战之一,即“用化学的方法去得到能自我复制、自我组装,甚至有进化可能性的系统”是当今对化学家最严峻的挑战之一。为什么研究生命体系要寄希望于化学家呢?因为一则生命体系由     

Syntheses, Structures and Coordination Behavior of Central Hydroxyl Group Containing Polydentate Ligands

Proteins containing dinuclear Cu (II), Zn (II) centers play paramount roles in biology1. As mimetic of metal-dependent esterase, dinuclear Cu (II) and Zn (II) complexes have received a great deal of attentions2~6. They are of interest in the field of biomimetic chemistry to provide an improved understanding of the function of the biological sites and as potential catalysts for substrate oxidations. Schiff base type polydentate ligands which contain centeral hydroxyl group have been wid…     

Syntheses of 2- or 6-Substituted Chromones and Chromone Ring-opening Reaction in Polyphosphoric Acid

In an attempt to find new antitumor agents, a novel class of chromone compounds with a benzimidazoleor a benzoxazole ring in positions 2 or 6 were synthesized νia condensation in polyphosphoric acid(PPA) byusing chromone acids as the starting materials. During the preparation process, it was found that PPA couldcleave the chromone ring to produce a ring-opening compound(6). The molar ratio of the chromone com-pound (5) to the ring-opening compound (6) varied with the change of reaction temperature and time. Basedon MTT protocol, the antitumor activity of each of the compounds obtained was evaluated against three hu-man cancer cell lines: KB(oral epidermal), A2780(ovary) and Be17402 (liver). The IC50 varied from 54.7μmol/L to more than 180 μmol/L.     

A New Sandwiched-type Polyoxotungstate Containing {Cd4} Transition-metal Cluster： Synthesis,Structure and Luminescent Property

A new sandwiched polyoxometalate [HK11Cd4Cl2（PW9034）2]·18H2O （1）, incor- porating a unique hybrid tetranuclear cadmium cluster （abbreviated to {Cd4}） with two trivacant polyanions [B-α-PW9O34]9-, has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analyses, IR spectroscopy, UV-vis, and single-crystal X-ray diffraction analysis. Crystal data for 1： monoclinic, space group C2/c, a = 19.2997（4）, b = 13.8014（3）, c = 31.9819（8） A, β = 102.764（2）°, V= 8308.3（3） A3, Z = 4, P2O86Cl2K11Cd4W18H37, Mr = 5735.13, Dc = 4.584 mg-mm-3, F（000） = 10084, μ = 26.579 mm-1, the final R = 0.0378 and wR = 0.0989 for 6558 observed reflections （I〉 2σ（I））. X-ray crystallographic study shows that the molecular structure of 1 contains four cadmium atoms. Two CdO6 distorted octahedra and two CdOsC1 distorted octahedra combine with each other in turn via edge-sharing, resulting in a regular rhomb-like cluster sandwiched between two {B-a-PW9034} units. Further, the sandwich-type polyoxoanions were connected by K＋ ions to form a complicated 3-D open-framework through connecting with each terminal O atom of the [Cd4C12（PW9O34）2]12- polyoxoanions. In addition, compound 1 exhibits photoluminescence property at room temperature and the band gap can be assessed at 3.25 eV.