马来酸酐均聚反应机理的理论研究Ⅱ: α-羟基丁二酸酐碳阴离子和碱催化下的阴离子聚合机理

用AM1方法计算了马来酸酐、氢氧根阴离子及其加成物α-羟基丁二酸酐碳阴离子的电子结构、电荷分布和键级。应用前线轨道理论和成键三原则研究了碱(NaOH)催化条件下马来酸酐均聚过程中α-羟基丁二酸酐碳阴离子活性中间体参与反应的可能性及其阴离子聚合机理。计算结果能很好地阐明实验事实。     

羧酸铜催化反应的研究——Ⅰ.羧酸铜催化醛肟转变为睛

本文报道了在多种羧酸铜催化下,醛肟在含有氰基的溶剂中(如CH_3CN、CH_3OCH_2CH_2CN等),均可脱水转变成相应的腈。反应条件温和,产率较高。具有不同空间和电性效应取代基的羧酸铜对反应的产率影响不大。实验中还发现溶剂乙腈参与了上述反应。     

从特性粘数和GPC图谱获得重均分子量的新方法

本文提出了从未知样品的特性粘数和GPC图谱计算重均分子量的新方法,该方法可用于计算窄分布和宽分布的未知Mark-Houwink 常数的样品的重均分子量。用七个不同分子量和不同分布的实例验证了所提出的方法。结果与已知Mark-Houwink常数用普适校准法得到的结果一致。     

烯烃聚合均相催化剂研究进展

均相催化剂产生于５０年代末期，但由于活性很低而末引起重视。８０年代初，由于发现ＭＡＯ具有良好的助催化能力而使均相催化剂得到了很大发展，涌现了多种催化体系，广泛地使α－烯烃及其衍生物立体选择性聚合，开辟了配位聚合研究的新领域，本文对均相催化剂的产生，发展及现状作了综述评述。     

rac－Et（Ind）_2ZrCl_2／MAO催化丙烯／1－辛烯共聚合的研究

ｒａｃ－Ｅｔ（Ｉｎｄ）_２ＺｒＣｌ_２／ＭＡＯ催化丙烯／１－辛烯共聚合的研究李勇，邴娟松，谢光华（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词锆茂均相催化体系，丙烯，共聚合乙烯与长链一。烯烃共聚合制备线型低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）和极低密度聚乙烯（ＶＬ...     

均相催化剂催化合成碳酸亚丙酯

分别就单组为催化剂和双组分催化剂对二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸亚丙酯的催化活性进行了研究。实验结果表明，在单组分催化体系中，相转移催化剂，如十六烷基三甲基漠化按、四丁基演化铵对上述酯化反应具有较高的催化活性此外，盐酸羟胺、三苯基磷也有一定的催化活性；在双组分催化体系中，KI／PEG（聚乙二醇）体系具有很高的催化活性，能在较短时间内、较低的压力下高产率地得到碳酸亚丙酯，而某些金属盐、有机碱、季接盐的适当红合，也能有效地催化该反应。     

微圆盘电极上耦合—级均相反应的稳态电流

在电极袭面反应物浓度均匀的近似假设下,得到了微圆盘电极上暂态可逆反应的一般解.然后利用该一般解得到了微圆盘电极上耦合一级均相反应的可逆电极反应CE、EC、EC′和ECE 的稳态电流计算公式.     

CeO2-ZrO2固相溶液的制备和贮氧能力的研究

二氧化铈(CeO2)是优良的催化剂和催化剂促进剂,通过引入二氧化锆(ZrO2)可以提高其热稳定性及贮氧能力.研究以硝酸铈(Ⅳ)和氯氧锆为原料,用均相沉淀法制备CeO2-ZrO2固相溶液.用X光衍射(XRD)、差热-热重分析(DSC-TGA)、BET测定法和贮氧能力测定法对制备的CeO2-ZrO2进行了表征.BET测定制备的样品比表面积可达114m2/g;XRD结果表明,均相沉淀法制备样品具有萤石结构,Ce/Zr为3∶1,450℃时即可制备出Ce0.75Zr0.25O2,800℃时,相结构稳定,TGA-DSC热分析没有出现热峰,说明样品热稳定性优良;通过100℃、200℃、400℃和800℃的氧贮存能力测定,实验结果表明,CeO2-ZrO2固体溶液的氧贮存能力随温度的升高而降低,在高温下的氧贮存能力随Zr含量的增加而增大,ZrO2的引入不但改进了CeO2的热稳定性,而且提高Ceo2样品高温下的氧贮存能力.