第13届欧洲分析会议 (Ⅱ)

第9组为分离组,有8个报告。（1）西班牙M Petrovic等水环境中污染物（药物、烷基酚类表面活性剂和甾类性激素）的液相色谱-质谱（二维质谱）法;（2）奥地利W Buchberger等,毛细管电泳法能否成为有机痕量分析的有活力的工具？（3）德国H Pasch,在组合材料研究中分析高聚物的多维工具。     

聚甲基丙烯酸锡酯的NMR研究——Ⅱ.锡原子的配位形式及其对各基团运动的影响

本文用NMR方法研究了聚甲基丙烯酸锡酯样品(PTMTM、PTETM、PTBTM)中锡原子的配位形式,结果表明:处于不同状态的样品,其锡原子的配位形式不尽相同,样品溶解于CDCl_3时,锡原子仅以四配位形式存在,固态时则存在两种不同的配位形式:即四配位形式和五配位形式,然而随着酯基基团的增大,逐渐以四配位形式为主,该结论与国产红外光谱法所得结论一致。本文还用NMR方法对各基团运动情况进行了初探。发现锡的取代及其配位形式和酯基基团的大小皆不影响高分子主链的α-CH_3的运动,但酯基基团的内旋转运动因单元内Sn与C=0的顺式配位而减弱,同时.NMR参数还揭示了较长酯烷基侧链链段运动情况。     

多路初级绕组脉冲变压器固态调制器

介绍了一种输出峰值功率在MW量级,工作频率和脉冲宽度均连续可调的高功率固态脉冲调制器的设计。脉冲调制器的放电回路采用先进的固态开关技术,以实现频率和脉宽的连续可调。调制器输出采用升压型多路初级绕组脉冲变压器,以降低励磁单元的工作电压和工作电流,同时避免了由于固态开关串并联而导致的电路复杂设计问题。系统采用在励磁回路中添加补偿网络的方法提高输出脉冲的平顶度。采取以上这些技术设计的固态调制器工程样机输出脉冲峰值电压为48 kV、宽度1.0~4.5 μs、重复频率20~300 Hz、脉冲顶降小于1%,可以作为磁控管调制器应用在粒子加速器系统中。     

锂离子电池正极材料V6O13的合成与电化学性能

分别采用固相法、水热法和溶剂热法制备了锂离子电池正极材料V6O13.研究了不同方法制备的V6O13的物相、形貌及电化学性能.结果表明:固相法和水热法得到的V6O13纯度较低,但结晶较好;而溶剂热法合成的V6O13物相纯净,样品呈片状结构;水热法和溶剂热法制备的样品均有微量的晶格收缩.电化学性能测试表明,固相法和水热法得到的V6O13首次放电容量较大,但衰减快;溶剂热法制备的V6O13首次放电容量略低,但循环性能优异,经过52次循环,其放电比容量保持在220 mAh/g,没有衰减.     

Facile Synthesis of Ferrocenylenones in Free Solvent at Room Temperature

The rate of formation of aldol condensation products by being ground acetylferrocene and various aromatic aldehydes without solvent was dramatically enhanced comparing to ,the conventional methods. The yield is high (84 % - 96 %) at room temperature.     

反铂与鸟苷配位对G-C碱基对间氢键的影响

本文在不同PH条件下研究了反铂与鸟苷的相互作用, 析出了不同结合方式的配合物, 并作了表征。用^1^3C和^1H NMR研究反铂与鸟苷不同方式的结合对G-C碱基对氢键的影响时发现, 反铂结合于鸟嘌呤N(7)对G-C配对能力有一定削弱, 但不能完全阻断G-C配对, 只有当反铂和鸟嘌呤的N(7)配位, 同时N(1)脱质子时才有可能完全中断G-C配位。     

四（3，5－二叔丁基－4－甲氧基苯基）金属卟啉的合成及NMR研究

合成了新型的四（３，５－二叔丁基－４－个甲氧基苯基）卟啉和相应的金属（Ｍ＝Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ）卟啉，用￣１ＨＮＭＲ、￣（１３）ＣＮＭＲ、ＤＥＰＴ谱鉴定了它们的结构，并用￣１Ｈ、￣（１３）Ｃ谱讨论了这些卟啉化合物的中心金属离子对环流的影响。     

硅醇在含羟基K2Ti6O13(010)表面吸附特性的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法对H2O分子诱生的羟基在六钛酸钾K2Ti6O13 (010)表面的形成过程及其对硅醇在K2Ti6O13 (010)表面吸附性能的影响及机理进行研究.结果表明:引入的单个H2O分子在K2Ti6O13 (010)表面可自发分解为OH-和H+,两者会分别与表面的Ti及其近邻的O结合,进而在表面形成两个羟基;羟基的存在会使硅醇在K2Ti6O13 (010)表面实现由物理吸附至化学吸附的转变,极大地增强了硅醇与K2Ti6O13表面的结合强度,很好地解释了实验现象;电子结构分析表明,羟基改善硅醇在K2Ti6O13表面结合强度的根源应归因于羟基与硅醇中的Osp轨道电子的贡献.     

PEDOT的电化学合成及其在固态染料敏化太阳能电池中的应用研究

本工作主要围绕PEDOT的合成及其在固态染料敏化太阳能电池对电极中的应用开展研究,重点研究了循环伏安法电化学沉积过程中循环次数(10～50次)对PEDOT薄膜的形貌、厚度及光学性质的影响.通过红外光谱、SEM、紫外-可见吸收光谱表征了PEDOT的结构、形貌及光性质;通过J-V、动态调制光电流谱(IMPS)/光电压谱(IMVS)以及Tafel测试表征了基于PEDOT透明对电极染料敏化太阳能电池的光电化学性能.结果表明:采用循环伏安法电沉积合成PEDOT制备固态染料敏化太阳能电池对电极时,CV循环30～40次之间时可以获得最佳的光电性能,固态器件的光电转换效率为5.34%,这是因为在该条件下所制备的PEDOT具有均匀致密的表面、较好的光学性质以及较高的光电催化性能(J₀=2.51×10^-3A·cm^-2),使得器件可以获得较大的扩散系数(D_n=28.80μm²·ms^-1)和载流子扩散长度(L=21.41μm),有利于电荷的传输.当CV循环次数大于40次时,PED...     

新型原子电距矢量用于黄酮类化合物核磁共振碳谱的QSPR研究

改进原来的原子电性距离矢量,提出以6元素构建新的原子电性距离矢量,描述黄酮类化合物中不同等价碳原子的化学环境.对20个黄酮类化合物分子292个等价碳原子的13C-NMR化学位移建立了多元线性回归模型.该定量结构谱图关系(定量构谱关系/QSSR)模型的复相关系数达到RMM=0.9397,标准偏差为SDMM=7.6024 ppm.采用留一法交互检验的结果为RCV=0.9239,SDCV=8.5096 ppm.结果表明,模型具有良好的估计能力和稳定性.