同位素内标-超高效液相色谱-串联质谱法测定水果和蔬菜中4种杀菌剂残留量

所分析的水果、蔬菜按照标准GB 2763-2016制备分析样品,并在-20℃下冷冻保存。称取样品5.000g,加入乙腈10mL及同位素内标混合溶液500μL,超声提取30min,高速离心5min,取上清液,于-40℃冷冻不少于30min,待乙腈与水相分层后,迅速取出上清液1.0mL,用N-丙基乙二胺50mg、十八烷基键合硅胶50mg、石墨化炭黑7.5mg和无水硫酸镁150mg作为混合吸附剂与上清液混匀并高速离心5min,进行净化处理。取上清液通过0.22μm滤膜过滤,滤液作为测定溶液供超高效液相色谱-串联质谱法分析。色谱分离中用Waters AcquityTM UPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×100mm,1.7μm)为固定相,进样体积为2μL,流动相由0.1%(体积分数)甲酸溶液和乙腈以不同比例混合组成。按梯度洗脱程序对样品中的4种杀菌剂(甲基硫菌灵、腈菌唑、异菌脲和吡唑醚菌酯以及它们的同位系内标)进行分离,并用质谱法测定。质谱分析中采用电喷雾离子源正离子模式和多反应监测模式。方法中采用同位素内标法定量解决了基质效应问题。结果表明:4种杀菌剂的质量浓度均在0.1～50.0μg·L-1内与其对应的峰面积之间呈线性关系,检出限(3S/N)在0.1～0.2μg·kg-1之间。按标准加入法进行回收试验,测得回收率在79.1%～112%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于15%。     

同位素质谱和无机质谱分析

本文与本刊1991年专栏评述衔接,评述了1991～1992年10月间我国同位素质谱和无机质谱分析的情况。包括同位素分析、同位素示踪、同位位素稀释、同位素质谱计研制、火花质谱、二次离子质谱、离子探针、等离子体质谱等。资料来源以国内为主,也收集了少量代表学科先进水平的外国文献。参考文献252篇。     

稳定同位素iTRAQ标记/高效液相色谱-串联质谱法同时定量分析人体中42种氨基酸及典型病例

建立稳定同位素iTRAQ标记/高效液相色谱-串联质谱法同时定量分析人体中42种氨基酸的方法.人生物样本经磺基水杨酸沉淀蛋白,稳定同位素iTRAQ-115衍生化后,加入iTRAQ-114同位素标记的氨基酸内标液进样,选用AAA-C18色谱柱,以水乙腈(含有0.01％七氟丁酸、0.1％甲酸)为流动相,采用梯度洗脱进行分离,选用3200QTRAP型质谱仪的多重反应监测(MRM)扫描方式进行检测.同位素内标消除了系统误差,实现了氨基酸的定量分析,42种氨基酸及同分异构体均能基线分离.本方法快速、灵敏、专属性强、高通量,可用于临床氨基酸代谢疾病的诊疗和营养评估.     

中国前寒武纪—寒武纪过渡期海水Sm-Nd同位素特征及其意义

对我国3个前寒武系—寒武系界线剖面(云南晋宁梅树村剖面、四川峨嵋麦地坪剖面和新疆柯坪乌什剖面)地层中小壳化石和胶磷矿样品的Sm-Nd同位素测定表明,在前寒武纪—寒武纪过渡时期,这3个相距遥远的地区的海水是共洋的,海水的ε_(Nd)(T)值为-6.6±0.5.在距今610—500Ma期间,中国海水的ε_(Nd)(T)值在-5.7到-6.6之间,变化很小。研究结果证明,当时除古太平洋和古大西洋之外,还存在一个“古亚澳洋”,而中国海水属于“古亚澳洋”的一部分。样品测定的Sm-Nd模式年龄的为1.8Ga,它反映中国海水周围陆源区的平均年龄。     

同位素效应对物质结构和性质的影响

比较同位素效应对物质的结构、物理化学性质、生理功能、光谱性能和核反应性能等几方面的影响,说明在教学和科研中关注同位素的重要性。     

玉米赤霉烯酮-苯环-13C6的全合成研究

研究了稳定同位素标记的玉米赤霉烯酮-苯环-13C6的全合成路线,即以苯-13C6为起始原料,经过硝化反应、硝基还原反应、Vilsmeier-Haack反应、Mitsunobu反应、Stille交叉偶联反应、格氏反应、关环复分解反应等共21步反应合成得到稳定同位素标记的玉米赤霉烯酮-苯环-13C6.产品结构、纯度和同位素...     

(CX~3)~2CO,CF~3COX和CXCl~3(X=H或D)对CH(A,B)自由基的猝灭

本文报道室温下用266nm激光光解-荧光猝灭方法测定CH_3COCH_3,CD_3COCD_3,CF_3CO_2H,CF_3CO_2D,CHCl_3和CDCl_3分子猝灭电子激发态CH(A,B)自由基的速率常数,考察了含不同同位素原子的猝灭剂分子对CH(A,B)猝灭的同位素效应.实验发现,含D的分子比相应含H的分子对CH(A,B)的猝灭具有更大的速率常数.     

北京大气颗粒物污染本地源与外来源的区分

提出了一种新的元素示踪法, 用于估算和区分北京大气颗粒物污染的主要组成矿物气溶胶的外来源和本地源. 通过采集、分析具有代表性的、可覆盖北京所有地区的气溶胶、地面扬尘以及外来源代表地区内蒙多伦等地的表层土, 发现气溶胶中元素比值Mg/Al是区分北京地区矿物气溶胶本地源与外来源有效的元素示踪体系. 矿物气溶胶即沙尘、硫酸盐和硝酸盐为主的无机污染气溶胶, 和有机污染气溶胶同是北京大气颗粒物的重要组成部分, 其中矿物气溶胶占总颗粒物(TSP)的32%~67%, 占细粒子(PM_2.5)的10%~70%, 在沙尘暴期间分别高达74%和90%. 根据元素示踪法, 首次估算出北京地区矿物气溶胶中本地源与外来源的相对贡献量. 春季外来源占TSP的62% (38%~86%), 占PM₁₀的69% (52%~90%), 占PM_2.5的76% (59%~93%); 冬季外来源占TSP的69% (52%~83%), 占PM₁₀的79% (52%~93%), 占PM_2.5的45% (7%~79%); 而在夏季和秋季, 外来源仅占~20%. 外来源在冬春季对北京矿物气溶胶的贡献要高于夏季, 这显然与冬春季气候差异有关. 沙尘暴期间外来源贡献最高达97%, 成为北京大气颗粒物的主要来源.     

Laser-induced Fluorescence Spectroscopy of NiO between 510 and 650 nm

Laser-induced fluorescence excitation spectra of NiO have been recorded in the wavelength region of 510-650 nm under supersonic molecular beam conditions. More than fifty bands have been observed and rotationally analyzed to determine the molecular constants. The excited states exhibit highly irregular variations in terms of isotopic shifts, vibrational intervals, and rotational constants. Twenty-six bands attributed to [Ω=0, 1]-X3∑o transitions have been tentatively grouped into five vibrational progressions. Furthermore, dispersed fluorescence and lifetimes of the strong bands have also been measured.