全文获取类型
收费全文 | 15306篇 |
免费 | 1274篇 |
国内免费 | 9369篇 |
专业分类
化学 | 21788篇 |
晶体学 | 422篇 |
力学 | 215篇 |
综合类 | 377篇 |
数学 | 154篇 |
物理学 | 2993篇 |
出版年
2024年 | 58篇 |
2023年 | 260篇 |
2022年 | 341篇 |
2021年 | 451篇 |
2020年 | 415篇 |
2019年 | 398篇 |
2018年 | 328篇 |
2017年 | 401篇 |
2016年 | 490篇 |
2015年 | 534篇 |
2014年 | 1228篇 |
2013年 | 1074篇 |
2012年 | 986篇 |
2011年 | 1158篇 |
2010年 | 1131篇 |
2009年 | 1296篇 |
2008年 | 1366篇 |
2007年 | 1236篇 |
2006年 | 1393篇 |
2005年 | 1388篇 |
2004年 | 1357篇 |
2003年 | 1289篇 |
2002年 | 1205篇 |
2001年 | 976篇 |
2000年 | 710篇 |
1999年 | 605篇 |
1998年 | 637篇 |
1997年 | 362篇 |
1996年 | 394篇 |
1995年 | 469篇 |
1994年 | 369篇 |
1993年 | 248篇 |
1992年 | 316篇 |
1991年 | 333篇 |
1990年 | 299篇 |
1989年 | 248篇 |
1988年 | 84篇 |
1987年 | 40篇 |
1986年 | 27篇 |
1985年 | 21篇 |
1984年 | 12篇 |
1983年 | 10篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 9 毫秒
921.
922.
923.
在无外加酸的体系中,以三嵌段共聚物P123为模板剂,一步合成有序介孔材料Al-SBA-15。考查了高温和硅/铝源物种共水解对产物形貌和结构性质的影响。XRD,N2吸附脱附,IR,SEM,TEM等结果表明,在无外加酸的体系中,升高晶化温度至423 K促使Al-SBA-15的短棒状颗粒分散、卷曲成环状。与较低晶化温度下得到的样品对比,孔径增大,比表面积明显降低。当晶化温度低于423 K,样品铝含量基本保持不变。研究还发现,硅源/铝源物种共水解时间超过20 h后,所得样品中铝含量明显降低。 相似文献
924.
以间苯二甲酰肼、取代水杨醛和有机锡前体化合物进行一锅溶剂热法反应,合成了5个双(取代水杨醛)间苯二甲酰腙有机锡配合物m-Ph (CONH-N=CH (o-O) PhR1)(SnR2)2:R1=Naphth,R2=Cy (1); R1=3-t-Bu,R2=n-Bu (2); R1=5-F,R2=Ph (3); R1=4-Cl,R2=Ph (4); R1=3-t-Bu,R2=Ph (5)。经元素分析、红外光谱、(1H、13C和119Sn)核磁共振谱表征,并用X射线衍射方法确证了配合物1~5的晶体分子结构。配合物1~4为三斜晶系P1空间群,配合物5为单斜晶系P21空间群。中心锡与配位原子组成五配位畸形三角双锥构型。将水杨醛酰腙链与有机锡配位形成远离中心苯环的构型称为"反式",将与中心苯环取向相同的构型称为"顺式"。通过C1-C2或C4-C8单键旋转,中心苯环上的2个配位链发生构型翻转。配合物1形成"反-反"式构型,配合物2形成"顺-顺"式构型,配合物3、4和5形成"顺-反"式构型。荧光研究表明,配合物具有发光性能,特别是配合物1和4的有机溶液具有很强的荧光性能。 相似文献
925.
采用5-((4-吡啶基)甲氧基)-异烟酸(H2PLIA)、1,3,5-三(1-咪唑基)-苯(TIB)合成了金属有机骨架[Cd(PLIA)(TIB)]n (MOF-1),MOF-1是具有理想一维孔道的二维结构化合物,其一维孔道由柔性三角形PLIA2-配体和刚性三角形TIB配体间隔形成。利用MOF-1 易掺杂的优势,采用后修饰合成策略制备了Tb@MOF-1。对MOF-1 和Tb@MOF-1 进行了基本表征及荧光探针性能研究。2种探针材料具有相同的结构。MOF-1和Tb@MOF-1分别对水溶液中的Cr2O72-和S2O82-离子具有较强荧光识别能力,均有响应时间快,稳定性、选择性、灵敏度高的特点。研究了MOF-1和Tb@MOF-1对Cr2O72-和S2O82-的荧光识别机理,其不同可能与Tb3+离子掺杂有关。 相似文献
926.
新型螺环单体的合成和自由基聚合反应的研究王宏鲁剑涛冯品珍(中国科学技术大学研究生院化学部北京100039)关键词自由基聚合,新单体合成,螺环单体,自由基共聚虽然离子型开环聚合早已为人熟知,但是自由基开环聚合反应的研究和应用开发还刚刚起步.... 相似文献
927.
利用水热法合成了由四核FeⅡ簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐共同构筑而成的夹心型多金属氧酸盐(H2dien)4H2[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]·8H2O(1)(dien=二乙烯三胺);采用红外光谱、X-射线单晶衍射定性表征了产物的结构,利用元素分析测定了其组成.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群.其多阴离子[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]10-由两个[α-B-PW9O34]9-单元通过Fe4O14(H2O)2簇连接而成;Fe2+离子采用六配位的八面体几何构型.同时,质子化的H2dien2+充当抗衡阳离子,经氢键与杂多阴离子[Fe4(H2O)2(α-BPW9O34)2]10-相互作用形成三维结构. 相似文献
928.
以甲基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃型半乳糖为起始原料,通过对1-位和2-位进行结构修饰,6-位选择性脱除苄基后,再引入保护基Ms(或Ts)制得3,4-二-O-苄基-6-磺酰基(或对甲苯基磺酰基)-α-D-吡喃型半乳糖衍生物(2a~2f);在AcOK/DMSO体系中于80℃反应24 h,2发生分子内亲核取代反应合成了一系列新型的4,6-脱水-α-D-吡喃型半乳糖衍生物,产率78%~88%,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-HR-MS表征。 相似文献
929.
乙酰丙酮分别与1,6-二(邻氨基苯氧基)己烷和1,6-二(对氨基苯氧基)己烷缩合合成了两个新型的β-二酮Schiff碱(1和2),其结构经1H NMR,IR,元素分析及X-射线单晶衍射表征。1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=8.847 1(14),b=9.137 8(15),c=32.010 0(5),β=98.667(6)°,V=2 558.2(7)3,Z=4,Dc=1.206 g·cm-3,R1=0.075 0,wR2=0.230 6。2属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=6.807(3),b=30.046(11),c=6.499(2),β=96.010(6)°,V=1321.9(9)3,Z=2,Dc=1.167 g·cm-3,R1=0.050 7,wR2=0.120 9。1和2都存在分子内N+-H┈O-离子型氢键。 相似文献