氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[Fe2(μ-O)(TPA)2Cl2](ClO4)2的合成和晶体结构

标题化合物是FeCl3·6H2O和TPA·3HClO4(TPA=(C6H6N)3N) 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体.X-射线衍射测定了其单晶结构.结果表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群.化学式:C36H36Cl4Fe2N8O9, Mr=978.22, a=16.300(3), b=17.180 (3)(S), c=16.582(3), β=111.75(3)°, V=4131(S)3, Z=4, Dc=1.299 g/cm3, μ(MoKα) = 8.43 cm-1, 4211个可观测衍射点,R=0.043, RW=0.049.分子中氧原子桥联两个铁(Ⅲ) 原子, TPA上的4个氮原子和1个氯离子分别占据铁(Ⅲ)原子的其余5个配位位置, 形成6配位畸变8面体构型.     

三核过渡金属配合物[M3ⅢO(OOCR)6L3]+(M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH2NH2;L=C5H5N,H2O)的1H NMR性质

采用1H NMR谱研究了通式为[M3ⅢO(OOCR)6L3]+(M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH2NH2;L=C5H5N,H2O)的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其1H化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律.结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,M3O中的3个金属离子间存在反铁磁交换相互作用.对Mn配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表明,其1H各向同性位移主要由接触作用贡献.     

不对称氧氮氧三齿配体Cu(Ⅱ)配合物催化NA酯水解研究

合成了不对称氮氧杂链型配体N-（2′-羟基)苄基乙醇胺(HL),通过元素分析、IR和 ¹H NMR等手段进行了表征。用pH电位滴定法,在25±0.1℃,I=0.10 (KNO₃)条件下,研究了该配体质子化及其与Cu(Ⅱ)离子配位热力学。在25±0.1℃,I=0.10 (KNO₃), pH=7～9 (50 mol·L^-1缓冲溶液)范围内,通过分光光度法测定了配合物对p-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解催化动力学,得到了NA酯催化水解二级反应速率常数k_NP((mol·L^-1)^-1·s^-1)。结果表明：Cu(Ⅱ)离子与醇羟基配位作用较强,并且还与一个水分子有较弱的配位。配位醇羟基和水分子的离解常数pKa分别为7.62和11.22。在中性pH值可以产生具有有很强亲核能力的配位烷氧负离子Cu(Ⅱ)…^-OR,配合物对酯的水解有金属离子Lewis酸活化和亲核试剂进攻双重催化作用,与碱性磷酸酯催化作用比较类似,在pH中性和弱碱性条件下对NA酯水解有很好的催化效果,当pH为9.0时,k_NP达到0.12 (mol·L^-1)^-1·s^-1。     

新概念下的Sn掺杂(La1-xSrx)2Cu1-xSnxO4超导体的M(o)ssbauer谱研究

对新概念指导下而设计的(La1-xSrx)2Cu1-xSnxO4超导体进行了119SnM(o)ssbauer谱研究.对不同掺杂量样品的系统研究表明,M(o)ssbauer谱实验结果进一步证实了Sn以Sn4+价态存在并占据Cu晶位,不存在占据La晶位的Sn2+离子. Sn4+离子附近的局域晶格畸变较小,但是随Sn掺杂量有增加趋势.在对La2CuO4母体进行Sr和Sn同时掺杂所引入的载流子对超导电性的影响存在新的机制.在新的额外氧机制下,讨论了Sn掺杂所导致的额外氧对超导电性的影响.     

2-(2-甲氧基苯氧)乙胺的新合成法

甲氧基苯氧乙胺;2-(2-甲氧基苯氧)乙胺的新合成法     

钐对不同氧空位SnO2气敏性能的影响

用Ｓｍ对不同氧空位浓度的ＳｎＯ２－ｘ气敏材料进行掺杂化学改性,并进行ＸＲＤ,ＸＰＳ,ＳＥＭ分析和比表面积测定,考察改性后的气敏材料对Ｃ６Ｈ６,Ｃ６Ｈ１２,Ｃ２Ｈ５ＯＨ,ＣＯ,Ｈ２等的气敏性能。     

掺氟汞系1223相的结构与超导电性

合成了掺氟汞基铜酸盐超导体 .研究证明氟进入了 1 2 2 3相 ,占据元胞中O( 3)的晶格位置 .掺氟烧结而不退火样品的超导临界温度Tc 为 1 33.8K ,比不掺氟烧结标准样品的Tc 提高约 2 2K ,显示氟掺杂能够使样品中载流子浓度nh 不经退火一步接近最佳值 .F代O( 3)收缩了CuO2 面与电荷储存层间距离及氟的电负性比氧大是提高Tc 的主要原因 .     

N—取代苯基—N‘—（2—甲基苯氧乙酰基）氨基脲的合成及鉴定

以无机碱作催化剂,用不同的Ｎ－取代三氯乙酰苯胺与２－甲基苯氧乙酰肼反应,合成了５种取代氨基脲,产率达８２％以上。