DS算法在近红外光谱多元校正模型传递中的应用

模型传递问题是近红外光谱分析技术中一个关键的共性基础技术问题。模型传递通过在同一型号的两台仪器之间寻求一种变换关系,使得在一台仪器上建立起的模型能够应用于另外一台仪器样品光谱响应的预测。文章将直接校正(direct standardization,DS)算法应用于化学计量学多元校正中的模型传递,并研究了模型转换集样品的选择方法。在两台AOTF近红外光谱仪上进行了模型传递实验,首先采用Kennard/Stone算法选择转换集样品,然后采用DS方法进行模型传递。实验结果表明采用DS算法取得了较好的模型传递效果。DS算法不仅可以应用于不同仪器之间的光谱分析模型传递,而且该方法对于同一仪器的长时间漂移或者由于部件的更换、测量环境的改变等引入的光谱差异校正也是适用的。     

应用数字傅里叶滤波方法提高近红外光谱多元校正模型稳健性的研究

在近红外光谱多元校正方法实际应用中,经常遇到这样的情况,近红外光谱校正模型仅适用于建模时的测量条件,而在测量条件稍有变化时就无法实现样品的准确预测。文章主要研究采用数字傅里叶滤波预处理方法提高近红外光谱多元校正模型稳健性。文章将数字傅里叶滤波预处理方法应用于葡萄糖水溶液的温度实验,实验1和实验2分别在恒温25 ℃和恒温30 ℃进行光谱测量;实验3在未控温的室内环境下进行光谱测量。采用实验1和实验2的样品作为训练集进行模型训练和优化,模型建立完毕之后,采用实验3的样品作为验证集进行模型预测能力评价。结果表明,如果训练集样品未经过预处理而直接建立偏最小二乘(PLS)多元校正模型,则验证集样品均方根预测误差(RMSEP)为664.47 mg·dL-1。而训练集和验证集样品经过傅里叶滤波预处理之后分别进行PLS建模和预测,验证集样品均方根预测误差(RMSEP)降低为58.43 mg·dL-1,样品预测值与参考值的相关性也得到提高。可见,采用数字傅里叶滤波预处理方法可以提高多元校正模型的稳健性。     

土壤、沉积物系列标准物质中38种元素的ICP-MS定值

探讨了电感耦合等离子体质谱测定土壤元素的基体效应及元素间的基体干扰，采用模拟土壤元素天然组成比值的校正溶液，利用^115In-^103Rh双内标校正系统有效地抑制了分析信号的动态漂移，建立了测定土壤中元素的ICP－MS方法；对GBW07410－07416土壤、沉积物系列标准物质进行定值，测定结果与XRF分析结果比较，同时用于GBW07404、GBW07405、GBW07408、GBW07309管理样分析，结果令人满意。     

交替最小化协变矩阵误差算法与三维荧光分析法相结合同时分辨利尿类药品

氨苯喋啶、呋塞米和阿米洛利是3种常用的利尿药,被广泛用来治疗多种疾病。近来这3种药物被用作兴奋剂提高运动员在比赛中的成绩,因此,国际奥林匹克委员会(IOC)将其列为违禁药品[1]。因此对这3种物质进行同时分辨和测定具有极其重要的现实意义。然而这3种物质具有相似的理化性质     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法检测土壤中16种稀土元素

建立了微波消解-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定土壤样品中16种稀土元素的分析方法。样品经硝酸-过氧化氢-氢氟酸消解,直接用ICP-MS测定试液中16种稀土元素。研究了ng/mL水平的Ba氧化物及轻稀土氧化物对重稀土元素的干扰程度,其中Ba和Pr的氧化物干扰较严重,不过此类干扰可通过Method编辑干扰方程得以校正。测定土壤标准物质GBW07446及GBW07451,结果与标准物质证书值一致。     

核酸检测的校正在二氧化硅吸附等温线中的应用

利用在高盐环境下氧化硅微球表面对核酸的选择性吸附分离纯化核酸已成为一种较为普遍的核酸固相提取方法,简单准确地测量高盐溶液中的核酸浓度,是研究DNA吸附性能的关键.通过制作标准曲线的方法, 校正含高浓度盐溶液中的DNA浓度,计算得到校正系数k,提出了一种检测SiO2对DNA单位吸附量的简便方法--参比法.与传统方法相比,此方法不须脱盐纯化即可方便地绘制出了SiO2微球对鲑鱼精DNA的吸附等温线,为DNA吸附载体的研究奠定了方法学基础.     

电感耦合等离子体质谱方法在生物样品分析中的应用

介绍了电感耦合等离子体质谱方法在生物样品分析中应用研究的新进展。针对ICP－MS的特点阐述了样品处理、进样方式、干扰校正的主要方法和应注意的问题。     

p型单晶硅上电镀纳米Ni-W-P合金电极及其光照析氢研究

半导体;纳米晶;催化析氢;p型单晶硅上电镀纳米Ni-W-P合金电极及其光照析氢研究     

光照下钴镍盐催化肉桂醛的转移加氢反应

以甲醇为氢源,研究了光照下金属镍盐、钴盐催化肉桂醛的转移加氢反应.结果表明,以Co(OAc)2和Ni(OAc)2为催化剂,肉桂醛可以发生催化转移加氢反应,得到肉桂醇;就催化剂的转移加氢活性和产物肉桂醇的选择性而言,Co(OAc)2的催化效果更好.与此同时,在反应体系中添加NaOAc和Na2C2O4等碱性添加剂可提高肉桂...     

光照法研究超氧化物歧化酶及其模型化合物与超氧离子的反应动力学

用改进的光照法研究了超氧化物歧化酶及其模型化合物μ-桥基·二(2,6-二乙酰基吡啶)缩二丙二胺合铜(Ⅱ)(桥基为SCN^-,N₃^-,I^-,Br^-,Cl^-,OH^-)与超氧离子的反应动力学,测定了反应速率常数k_Q,结果表明,超氧化物歧化酶的k_Q与脉冲辐解法及黄嘌呤氧化酶法的结果一致。6种配合物中,Cu₂L(SCN)(ClO₄)₃的k_Q最大,Cu₂L(N₃)(ClO₄)₃的最小,并讨论了真k_Q不同的原因。