首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   13002篇
  免费   3815篇
  国内免费   1724篇
化学   1686篇
晶体学   572篇
力学   150篇
综合类   244篇
数学   628篇
物理学   15261篇
  2024年   123篇
  2023年   428篇
  2022年   515篇
  2021年   623篇
  2020年   360篇
  2019年   531篇
  2018年   219篇
  2017年   370篇
  2016年   421篇
  2015年   557篇
  2014年   1226篇
  2013年   767篇
  2012年   1045篇
  2011年   1010篇
  2010年   738篇
  2009年   1010篇
  2008年   1278篇
  2007年   972篇
  2006年   829篇
  2005年   742篇
  2004年   690篇
  2003年   614篇
  2002年   456篇
  2001年   428篇
  2000年   315篇
  1999年   309篇
  1998年   285篇
  1997年   315篇
  1996年   237篇
  1995年   210篇
  1994年   202篇
  1993年   149篇
  1992年   142篇
  1991年   109篇
  1990年   113篇
  1989年   114篇
  1988年   34篇
  1987年   33篇
  1986年   6篇
  1985年   11篇
  1984年   1篇
  1983年   2篇
  1982年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
201.
基于2,2'-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点,分别以光学活性的(R)-和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了2个有趣的拓扑环芳分子四联萘笼状对映异构体(R,R,R,R)-2和(S,S,S,S)-2.其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤.用MS,IR,UV-Vis,1HNMR,13CNMR和元素分析等技术对其进行了表征,并比较了其光学性质.研究结果表明,采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物.镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系.  相似文献   
202.
C60-吡咯烷衍生物的合成及非线性光学性质的研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
通过富勒烯C60与肌氨酸和有机醛化合物的1,3-偶极环加成反应, 获得了九种含不同有机功能基团的C60吡咯烷衍生物19, 用1H NMR, 13C NMR, FTIR, UV-vis和FAB-MS进行了结构表征; 利用皮秒激光光源, 采用z扫描技术测定了分子的三阶非线性超极化率γ(3), 结果显示: 化合物3 (γ(3)=4.14×10-33 esu)具有最大的三阶非线性光学系数, 说明增加噻吩共轭链的长度, 使三阶非线性活性增加; 对具有相同共轭链的C60-噻吩吡咯烷衍生物(2, 5, 14), 吸电子取代基减小了三阶光学非线性活性, 给电子基增大了三阶光学非线性活性; 同时发现喹啉环2-位键联(7)比4-位(8)有更好的三阶光学非线性活性.  相似文献   
203.
运用密度泛函PBE0方法研究了双核金属茂合物Zn2(η5-E5)2(E=N, P, As, Sb)的电子结构, 运用自然键轨道(NBO)方法对该体系的电荷分布及成键特征进行了分析. 此类体系中存在Zn—Zn的σ单键, 为近似纯s成分的成键方式. 用含时密度泛函理论(TDDFT ) 完全态求和(SOS) 方法计算了该体系的三阶非线性光学系数, 结果表明, γ值与最大吸收波长λmax成正比, 在各个分量中, 对〈γ〉起主要贡献的是γzzzz, 最大吸收波长对应的电子跃迁是从Zn—Zn的σ成键轨道到Zn—Zn的σ*反键轨道.  相似文献   
204.
Mo(W)-Cu(Ag)-S簇合物的非线性光学性能研究   总被引:3,自引:1,他引:3  
本文介绍了非线性光学性测试中的Z-扫描方法。总结了Mo(W)-Cu(Ag)-S簇合物的光限制效应、非线性吸收和非线性折射等光学性质。讨论了簇合物结构与光学性能的关系。  相似文献   
205.
卿笑天 《分析化学》1998,26(5):545-547
胆甾型苯并-15-冠-5(简称CH-B-15-C-5)在不同温度范围内的相态不同,在同一温 度范围内因处理方式不同而物性亦相去甚远,用其作成的GC固定相兼具气固色谱(GSC)、 普通气液色谱(GLC)和冠醚液晶气液色谱(CL-GLC)多种功能。用该固定相在不同条件下对 乳酸和乳酸乙酯光学异构体混合物的分高效果进行了比较研究,并探讨了手性拆分机理。  相似文献   
206.
光学活性α-取代(2-吡啶基)甲胺的对映选择性合成   总被引:1,自引:0,他引:1  
以2-羟基蒎烷-3-酮为手性助剂, 与2-氨甲基吡啶缩合得到中间体酮亚胺, 经去质子化、不对称烷基化、转胺反应得到光学活性α-取代(2-吡啶基)甲胺, 对映体过量值为89-98%。并提出了过渡态模型, 对对映选择性合成反应作了较为合理的解释。  相似文献   
207.
An optically active intermediate 5 for A-ring of 19-nor-1a,25-dihydroxyvitamin D3 2 has been synthesized in five steps, starting from readily available, inexpensive D( )-xylose 6 with good yield.  相似文献   
208.
能动抛光磨盘的变形实验研究   总被引:12,自引:5,他引:12       下载免费PDF全文
 能动抛光磨盘实时产生不同的表面变形,在对大口径非球面光学元件进行精磨和抛光时实现与工件表面良好的大尺寸吻合,可以消除传统光学加工采用小尺寸磨头时带来的高频残余误差并提高加工效率。以加工直径1.3m左右,F/2的抛物面光学元件为例,对能动磨盘在不同离轴度时能够产生的变形进行了计算和实验。结果表明,能动磨盘能够以较高精度产生旋转对称或非对称的抛物面形状。对能动磨盘产生变形后的残余误差进行了分析。  相似文献   
209.
210.
采用溶胶-凝胶方法制备了具有光敏性的HfO2/SiO2溶胶-凝胶薄膜,并利用其光敏性制备了衍射光栅.采用XPS分析了薄膜的成份,证实了Hf元素的存在.并用椭偏仪测试了薄膜的折射率,结果证实了HfO2的加入确实提高了体系的折射率.利用其光敏性,采用X射线作曝光光源通过掩模进行曝光,利用曝光部分与未曝光部分的溶解度差,在薄膜上制备了高为0.8 μm、周期为1 μm的衍射光栅.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号