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991.
992.
993.
雪胆甲素在碱中的乙酰基转移反应 总被引:1,自引:0,他引:1
在研究雪胆甲素(1)的过程中,试图用氢氧化钾的乙醇溶液进行皂解,以期得到雪胆乙素(2)。但所得为另一物质,与甲素、乙素的突出区别是具有紫外光谱270nm(3.98)与红外光谱1615cm~(-1)(强)等峰,推测可能产生了β-二羰体系的烯醇式结构(-CO-C=C-OH),~1H核磁共振谱82.24(3H,s)表明仍保留乙酰基。雪胆甲素(1)为叔醇酯,皂解反应的速度较低。但12及23位碳在碱性条件下均易形成碳负离子,其中23位的碳负离子对乙酰羰基进行分子内部的进攻(形成五元环中间体),可远超过皂解的反应速度,从而使乙酰基由氧向碳转移。结合光谱数据,可以判定产 相似文献
994.
炔键由碳链中间向末端的转移 总被引:1,自引:0,他引:1
碳链中间的炔键向末端转移的反应在昆虫性信息素及脂肪酸的合成中是一个极为有用的方法。Brown等曾报道氨基丙胺化钾(Potassium 3-amino-propylamide,KAPA)能迅速地使炔键由碳链中间移向碳链末端,产率甚佳。但该反应需用大量1,3-丙二胺,且反应时产生大量泡沫。另外,氢化钾的处理也较麻烦,所以在大量制备时存在一定的困难。最近,Macaulay用氢化钠代替氢化钾,虽然可以减少泡沫的生成,但反应仍需用大量1,3丙二胺。因此,寻找更适宜的溶剂,并减少溶剂的用量,对于大量制备有着重要的意义。 相似文献
995.
996.
建立了火焰原子吸收光谱法测定高铼酸、高铼酸铵、铼粉中痕量钠的方法,对样品的预处理和测定钠的条件进行了研究。结果表明:水溶解法、硝酸溶解法或硝酸-硫酸溶解法溶解样品完全,测得钠的结果吻合;于选定条件下,钠的测定浓度在0.020 0~0.500 0μg/mL范围内线性良好;测定高铼酸、高铼酸铵和铼粉样品中0.27~0.47mg/L、0.000047%~0.00048%和0.000040%~0.00049%的钠含量,检出限、相对标准偏差(RSD,n=7)、加标回收率分别为高铼酸3×10-4μg/mL、6%~10%、98%~102%,高铼酸铵3×10-4μg/mL、8%~9%、96%~102%和铼粉3×10-4μg/mL、5%~9%、96%~103%。方法结果准确、分析快速、操作简便,应用于实际的样品分析,结果满意。 相似文献
997.
赵辉 《中国无机分析化学》2019,9(4):47-50
选用国家标准样品和高纯物质配制实验用标准样品,采用混合熔剂(67%Li2B4O7+33%LiBO2)熔融制样,使用X射线荧光光谱法测定钠冰晶石中SiO2、Fe2O3、MgO、CaO、K2O、TiO2、P2O5、Na、F、Al各组分的含量,实验结果表明,各组分的相对标准偏差(RSD)在0.57%~6.5%,与第三方实验室对比测定结果表明,方法可以满足工厂检测要求。 相似文献
998.
With in the framework of distance dependent tight-binding molecular dynamics (DDTBMD), the collision dynamics of sodium cluster Na n has been studied systematically. Some phenomena have been observed at different impact parameters b , such as fusion reaction, deep inelastic collision (DIC) and quasi-elasticcollision, which are similar to the nuclear heavy-ion collisions (HIC). For the system of Na6 (3D) + Na8, the reaction mechanism at b=9a0 is DIC, but when b is equal to 13a0, it corresponds to quasi-elastic collision. Further more the rotation processes during the collisions, are related to the collision energy and parameter. The larger collision energy is, the earlier relative rotation will occur, and the relaxation time becomes shorter and the relative rotation energy is much smaller. There exists maximal relative rotation energy which corresponding to b = 7a0. When b is smaller than 7a0, the rotation energy increases with b increasing, otherwise the energyd ecreases. And the maximal relative rotation energy is corresponding to DIC process. The maximal rotation energy can reach on etenth of total energy, which is much less than that in HIC. 相似文献
999.
利用密度泛函B3LYP/6-31G*方法对茈醌类光敏剂竹红菌甲素hypocrellin A(HA)及其模型化合物的结构性质和分子内氢传递(IHT)过程进行了系统的计算研究,比较了各侧链对分子结构和IHT过程的影响.利用CIS/6-31G*方法对HA的活性中心苝醌(PQ)及与其结构类似的一系列化合物激发态的IHT过程进行了研究.得到的主要结论包括:(1)常温下,处于基态的HA分子能够进行快速的分子内氢传递.(2)HA的几种模型化合物在基态时的IHT势垒、分子内电荷分布与HA差别很小,这说明侧链对IHT过程的影响不大.(3)HA模型化合物的IHT势垒与氧氢键键长变化和氢键键长变化呈良好的线性关系.(4)IHT反应中伴随着一个电荷分离过程,在氢传递过程中占主导地位的是静电相互作用,这说明此IHT过程本质上是质子转移过程.(5)共轭结构对该类分子的激发态IHT过程具有重要影响,总的趋势是对小共轭体系,单重激发态和三重激发态IHT反应的势能曲线分离,随着分子共轭结构的增大,两个激发态势能曲线逐渐接近,发生交叉的可能性以及交叉的程度也随之增大,即从单重态到三重态发生系间窜越的可能性也随之增大.由于分子内氢传递导致单重激发态和三重激发态势能曲线交叉,致使发生系间窜越,使体系三重态量子效率显著提高,从而提高了茈醌类光敏剂的光敏活性.这说明IHT过程对该类分子保持其光敏活性具有重要的意义. 相似文献
1000.
由于钠、钾为轻元素,极易受其它元素干扰,因此在生产中普遍采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定,但较长的分析周期不能满足高效的生产节奏。采用熔融制样,建立X射线荧光光谱法测定含铁原料中的钾、钠、锌的含量。通过实验确定了熔解铁矿石的稀释比为1∶8,在1 150℃熔融12min,K、Na、Zn的测定范围在0.01%~0.5%。用来测定含铁原料中的有害元素,结果与ICPAES法测定结果一致,满足生产检验周期和准确度的要求。 相似文献