离子交换法分离乳酸转化液中的丙酮酸

从13种树脂中筛选出SD-4型弱碱性离子交换树脂,用于分离乳酸转化液中的丙酮酸.考察了不同操作条件对固定床离子交换效果的影响.结果表明,上样pH为1.85,流速1.5BV/h时,可得到较高的工作交换容量(2.08mmol/g湿树脂),并且可以用流出液pH 2.5作为判断终止进样的依据;考察了固定床洗脱工艺条件,结果表明,去离子水淋洗即可除去乳酸,然后用盐酸洗脱丙酮酸.当盐酸浓度为2.0mol/L,逆流洗脱速度为1.0BV/h时,洗脱效果较好.采用较佳工艺进行固定床单柱操作,丙酮酸的收率达到85%.     

丙酮酸和苯甲酰甲酸热分解反应的速率常数

用从头算方法在6-31G的水平上研究了丙酮酸和苯甲酰甲酸热分解反应的机理．反应过程中各驻点都进行MP2相关能校准．计算结果表明：这两个反应都是羟基氢经历五元环过渡态迁移到α-羰基氧上形成氢键中间体;然后氢键中间体直接分解成异构体和二氧化碳;最后异构体经历三元环过渡态异构化成相应的醛．其中氢迁是决速步骤．在MP2／6-31G／／HF／6-31G基础上,对应于这两个反应速控步骤的活化位垒分别是186．0kJ·mol-1和169．3kJ·mol-1．在传统过渡态理论的基础上,计算了这两个反应在一定温度范围内热速率常数,理论的计算结果与实验值有很好的吻合．     

合成3-芳基丙酮酸酯的新方法: 3-芳基失水甘油 酸乙酯异构化

研究了3-芳基失水甘油酸酯在硝酸处理活性炭的催化下定向异构化制备3-芳基丙酮酸酯的新方法。     

1-苄基-3-[α-羟基-(未)取代苄基叶立德]吡咯啉- 2,4-二酮的合成与生物活性

为了发现具有高除草活性的对羟基苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂(简称HPPD, EC 1.13. 11.27), 利用由不同的芳香羧酸和乙酰乙酸乙酯为原料得到的不同的β-酮酸酯与N-苄基甘氨酸乙酯反应得到12个未见文献报道的1-苄基-3-[α-羟基-(未)取代苄基叶立德]吡咯啉-2,4-二酮化合物, 其结构均经过¹H NMR, IR和元素分析确证. 在活性测定方面, 采用了对不同的作用机制敏感的油菜平皿法和稗草小杯法. 初步生物活性测试结果表明, 其生长抑制活性高于对照药HPPD抑制剂磺草酮. 但磺草酮所表现出来的明显白化作用, 在这一类化合物只显示出微弱的缺绿现象, 这也许说明所合成的化合物除显示出较弱的HPPD抑制剂的特征外, 可能还具有生长抑制作用, 而且活性与结构之间存在着一定的构效关系.     

不同载体负载的铂催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的活性及其铂流失率比较

以介孔树脂材料FDU-14和介孔碳材料CMK-3为载体制备了两种负载型铂催化剂, 用N₂气吸附、X射线衍射及CO化学吸附等手段对这两种催化剂进行了表征, 并将这两种不同的负载型铂催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的催化性能及其铂流失率与商品化Pt/Al₂O₃催化剂进行了比较. 研究结果表明, 尽管Pt/Al₂O₃催化剂的初始活性和光学选择性均较高, 然而相同反应条件下乙酸溶剂中Pt/FDU-14和Pt/CMK-3催化剂的铂流失率比Pt/Al₂O₃催化剂的低. 通过对催化剂进行CO吸附原位傅里叶变换红外漫反射光谱(DRIFTS)表征, 从载体的不同表面电子性质角度解释了不同载体负载的铂催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的活性和铂流失率的差异.     

3-溴丙酮酸与人血清白蛋白相互作用的光谱学研究

运用荧光光谱、紫外可见吸收光谱和圆二色光谱法研究了抗肿瘤药物3-溴丙酮酸(3-Bromopyruvic acid,3-BrPA)与人血清白蛋白(Human serum albumin,HSA)的相互作用.3-BrPA对HSA的猝灭机制属于静态猝灭,并发生分子间非辐射能量转移.热力学数据显示,二者之间的作用力主要为静电作用;同步荧光光谱表明,3-BrPA与蛋白质中接近色氨酸残基的区域发生了相互作用;荧光光谱研究发现,Zn2+存在时3-BrPA对HSA的猝灭程度进一步增强;圆二色光谱法研究蛋白二级结构结果显示,3-BrPA对HSA的结构影响非常小.     

2-(4-羟基苯基)-3,3,3-三氟丙酸乙酯的合成研究

报道了以苯酚和三氟丙酮酸乙酯为起始原料,在温和条件下合成高产率的2-(4-羟基苯基)-3,3,3-三氟丙酸乙酯的一条新途径.该途径包括无水碳酸钾催化的苯酚与三氟丙酮酸乙酯间的亲电取代反应、由此形成的产物的选择性侧连羟基的氯代反应和随后的硼氢化钠还原反应.     

丙酮酸乙酯多相不对称催化加氢反应的初始过渡期研究

采用奎宁修饰的Pt/Al2O3为催化剂,研究了在常压下,乙酸溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢反应.考察了奎宁修饰剂浓度、反应温度、预修饰时间、底物起始浓度及氧的加入对内酮酸乙酯不对称氢化反应初始过渡期(ITP)特征的影响.结果表明,在不对称氢化反应的初期,存在对映选择性随底物转化率的增加而不断升高的现象(即ITP现象),反应条件的变化能不同程度地改变ITP特征,在奎宁修饰催化剂时加入O2能明显提高催化剂对产物的对映选择性,改善ITP现象.ITP特征取决于反应起始阶段反应体系中各组分在催化剂表面的相互作用及达到平衡的速度,其实质是手性修饰型催化剂表面的重排过程.     

Mo-V-Nb多组元氧化物催化乳酸氧化脱氢反应制备丙酮酸

丙酮酸是一种重要的有机合成和药物合成中间体,本文采用成本低廉的乳酸为原料,以Mo-V-Nb多组元氧化物为催化剂,在较低的反应温度下催化氧化脱氢合成了具有高附加值的丙酮酸。应用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)表征了Mo-V-Nb多组元氧化物的物相组成和微观结构,采用气相色谱质谱联用(GC-MS)分析了反应产物,研究了乳酸氧化脱氢可能的反应路径,并深入探讨了关键反应参数反应温度、氧气分压和质量空速对催化选择性和乳酸转化率的影响。     

二价金属离子影响乳酸脱氢酶活性的单扫伏安研究

探讨了５种二价金属离子对乳酸脱氢酶在辅酶ＮＡＤＨ存在下转化丙酮酸为乳酸催化体系的影响、结果表明，Ｚｎ＾２＋，Ｃａ＾２＋与ＬＤＨ活性无影响，Ｍｎ＾２＋有抑制作用，而Ｃｕ＾２＋，Ｍｇ＾２＋在低浓度时有微弱的促进作用。