Ramberg-B(a)cklund反应在功能有机分子合成中的应用

碳碳双键广泛地存在于功能有机分子中,其构筑在合成化学中具有极其重要的意义.Ramberg-B(a)cklund反应是构筑碳碳双键的重要方法之一,其关键步骤是砜在碱性条件下进行1,3-消除,得到环状砜,然后重排除去SO2形成双键.该方法具有良好的立体选择性,底物在不同的反应条件下得到不同构型的产物,因而可以应用于合成许多功能有机分子,具有很好的应用前景.结合自己的研究工作对Ramberg-B(a)cklund反应在功能有机分子合成中的应用进行了较为系统的总结,也对Ramberg-B(a)cklund反应的拓展进行了简要介绍.     

卤代硅烷(R3SiX)与NR'3形成五配位硅化合物的加成反应

对R3SiX(R=H、CH3;X=F、Cl、Br、I)与NR'3(R'=H、CH3)的加成物用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31g(d,p)基组下(X原子采用cep-121g基组)进行了两种加成方式的研究.一种是NR'3沿Si-X键轴向位置的加成,另一种是NR'3沿Si-X键侧向接近的加成.计算结果表明,前者更稳定且更容易形成加成物;Si上斥电子基团不利于Si-N键的形成,而N上斥电子基团则有利于Si-N键的形成;NH3-H3SiX系列和N(CH3)H3-H3SiX系列均能以两种方式进行加成,NH3-H2(CH3)SiX系列仅能沿Si-X键轴向进行加成,而NH3H(CH3)2SiX和NH3-(CH3)3SiX系列两种方式都不能进行加成;在同系列加成产物中,以X=Cl时所得加成物最稳定.讨论了所有加成物中各键的性能、NBO电荷变化、取代基对加成物结构和稳定性的影响,并对H3SiX(X=F、Cl、Br、D与NH3及N(CH3)3加成物在有机溶剂中导电的可能性进行了讨论.     

四电子还原态α-Keggin型磷钼酸基有机/无机杂化超分子化合物的合成、 晶体结构及性质

在铜离子诱导效应下, 采用水热方法, 以α-Keggin型磷钼酸和1,6-己二胺为原料首次成功合成了四电子还原态α-Keggin型磷钼酸基有机/无机杂化超分子化合物, 并利用X射线单晶结构解析、元素分析、IR、UV-Vis、TG/DTA、XPS、磁化率测量以及CV等方法对标题化合物进行了详尽的结构和光谱研究.     

超分子均苯四甲酸/对羟基吡啶水凝胶中纤维状聚集体结构与性能的关系

采用1H-NMR和FT-IR表征了在摩尔比1∶4条件下,由均苯四甲酸和对羟基吡啶合成的一种凝胶因子(G2).通过在室温下冷却G2的水溶液,形成了超分子水凝胶.采用扫描电子显微镜(SEM)、示差扫描量热仪(DSC)和流变仪等多种技术研究了冷却速率对凝胶的组装纤维结构及宏观性能的影响.随着冷却速度的降低,纤维尺寸变大而凝胶的稳定性降低.因此,可以通过环境因素来控制凝胶的性能.采用流变仪分析表明凝胶具有高的机械强度.DSC分析结果表明随着凝胶因子浓度的增加,凝胶中可冻结水的含量降低.相对于在摩尔比1∶2条件下,由均苯四甲酸和对羟基吡啶合成的凝胶因子G1,在相同浓度下,G2在更高的最低凝胶因子浓度(MGC)使水凝胶,并且得到的凝胶具有更低的凝胶-溶胶破坏温度(Tgel).利用环境扫描电镜(ESEM)直接观测了实际含水状态下凝胶的形貌,结果表明采用常规SEM观测到的纤维状网络与ESEM的结果一致,这说明在干燥过程中形貌并未发生太大变化.组装体结构和性能关系有助于认识凝胶形成机理并使凝胶满足不同的应用.     

关于"分子"课题的学生调研及教学对策研究

如何把宏观的物质与微观的结构联系起来,建立起对微观世界的想象是初中化学教学的难点。为了了解学生的认知基础,体察学生的困惑,寻求教学的起点,在"分子"课题教学之前进行学生调研,了解学生对微观世界的原始认识,然后以此为起点进行教学设计。本文介绍了创设适当的学习情境,帮助学生感知分子的真实存在;再借助多媒体教学手段,帮助学生建立对分子的微观想象;充分利用化学实验,帮助学生体验宏观现象的微观本质等教学策略及其良好效果。     

Laser-induced Fluorescence Excitation Spectrum of NiS in 15500-17200 cm^-1

The laser-induced fluorescence excitation spectrum of jet-cooled NiS molecule has been recorded in the energy range of 15500 17200 cm-1. Fifteen bands have been assigned as three transition progressions：[15.65]^3Ⅱ1（v′=0-4）-X^3∑0^-（v″=0）,[15.69]^3∑0^-（v′=0-4）-X^3∑0^-（v″=0）,and [15.81]^3Ⅱ1（v′=0-4）-X^3∑0^-（v″=0）.Spectroscopic constants for the three newly identified electronically excited states have been determined for the first time. In addition,the lifetimes for most observed vibronic bands have also been measured.     

Synthesis,Crystal Structure and Ferromagnetic Properties of a New Dicyanamide Bridged Dicopper（Ⅱ） Complex with IM-1＇-MeBzIm-k2 N,O Mode

A new dinuclear copper（Ⅱ） complex with imino nitroxide radicals [Cu2（NO3）2（IM- 1 ′-MeBzIm）2（dca）2] （IM-1 ′-MeBzIm = 2-{2′-[（1′-methyl）benzimidazolyl]}-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl, dca = dicyanamide anion） has been prepared and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. The complex crystallizes in triclinic, space group P 1^-, with α = 9.440（5）, b = 10.124（6）, c = 11.603（7） A, α = 102.904（7）, β = 94.033（6）,γ = 104.299（7）°, C34H40Cu2N16O8, Mr = 927.90, V= 1038.2（10） A^3, Z = 1, Dc = 1.484 g/cm^3, μ（MoKα） = 1.093 mm^-1, F（000） = 478, R = 0.0609 and wR = 0.1512 for 2889 observed reflections with Ⅰ 〉 2σ（I）. X-ray analysis reveals that two Cu（Ⅱ） atoms are bridged by two dicyanamides to form a centrosymmetric Cu（Ⅱ）-Cu（Ⅱ） dinuclear entity. Every Cu（Ⅱ） ion is five-coordinated with a distorted square pyramidal coordination geometry and IM-1′-MeBzlm ligand coordinates to the metal ion with the k^2 N（1 ′-MeBzlm）, O（IM） mode to avoid steric hindrance with the methyl group in the complex. Meanwhile, the molecules are linked by intermolecular hydrogen bonds, leading to a 1-D chain structure. Moreover, such chains are further linked by π-π stacking interactions to form a 2-D network structure. Magnetic measurement demonstrates that the intramolecular exchange couplings between Cu（Ⅱ） ion and the IM-1 ′-MeBzIm are ferromagnetic with J = 12.46 cm^-1, where the spin Hamitonian is defined as H^ = -2JS^1S^2 within the complex.     

生命的种子——锌

锌是构成多种蛋白质分子所必需的微量元素,而蛋白质又是构成人体细胞大部分固体物质,几乎所有的锌(占98%)都分布在细胞之内,它在细胞中的含量比任何别的微量元素都多。在脑中锌是铜的5倍,是锰的10倍。它与蛋白质和核酸的合成有密切关系,锌能维持细胞膜的稳定性。人体各器官组织     

中国科学院成都有机化学研究所1847有机（药物）合成技术创新实验室

我实验室拥有40余名研发专家与10余名在读研究生及其他科研人员,是“不对称合成与手性技术中心”的核心组成部分,是完全依靠市场机制与企业合作求得生存和发展的科研团体之一。先后负责承担了中科院“西部行动”计划、发改委重大项目、新科技部“支撑计划”、中科院知识创新工程重要方向项目等多项国家级项目及几十项企业重大技术合作项目;通过在市场上近20多年的艰苦创业及与国内众多医药化工企业通力合作,有数十个具有重大创新（专利）知识产权的医药产品已经或即将陆续进入生产和市场,已建立起自己的特点与品牌。     

基于蛋白质骨架的人工水解酶的理性设计

蛋白质是生命体的重要组成部分,其中生物酶在生命体系中发挥至关重要的作用。蛋白质分子设计是研究生物酶结构与功能关系的重要手段。本文综述了基于蛋白质骨架的人工水解酶的理性设计与功能研究进展,包括对天然蛋白的重新利用和重新改造,基于3-股螺旋、4-股螺旋或锌指蛋白的分子设计,以及血红蛋白(如细胞色素b₅和肌红蛋白突变体)水解酶催化活性的调控等,阐明了人工水解酶分子设计的基本思路与研究方法,为合理构建人工水解酶或其他生物酶提供了重要的信息。人工水解酶的理性设计进展,不但深化我们对天然酶结构-性质-反应-功能关系的认识,而且还提升我们创造具有优越功能的人工生物酶的能力。