一道数学竞赛题的证明、应用与推广

介绍了一道高等数学竞赛题的五种证明方法并举例说明其应用,另外介绍了其推广.     

海南草豆蔻及其主要活性组分、金属元素含量的谱学测定

采用红外光谱、紫外光谱、荧光光谱及微波消解电感耦合等离子体质谱法对海南白沙和霸王岭两个产地的草豆蔻进行了分析。其乙醇提取物的红外光谱都具有1 051,1 390,2 976及3 300cm~(-1)左右表征黄酮类成分的特征吸收峰,二阶红外导数谱图显示了在2 977.72及2 899.94有相似吸收峰,在1 922.36及1 650.87cm~(-1)有显著差异吸收峰,可以鉴定区分海南不同产地的草豆蔻。利用紫外光谱法表征了两个不同产地草豆蔻的特征谱图,并根据有关的吸收原理,建立了测定草豆蔻植物中主要组分山姜素与豆蔻明含量的方法,获得了良好的分析精密度(0.42%~0.29%)和回收率(84.28%~117.41%)。测得白沙草豆蔻中山姜素和豆蔻明的含量分别为4.23%和3.83%,而霸王岭的分别为3.72%和3.34%。荧光测定结果表明,不同产地的草豆蔻乙醇提取物具有相似的荧光发射及激发光谱谱图,荧光强度的差别也再次证明白沙草豆蔻乙醇提取物的浓度大于霸王岭的。利用微波消解电感耦合等离子体质谱法分析了草豆蔻中的K,Ca,Mg,Na,Al,Fe,Mn,Cu,Zn等十七种金属元素及其含量。该研究为定性、定量地鉴定区别不同产地或不同种植批次的草豆蔻及测定其中主要活性组分的含量建立了简单可行的方法;根据实验测得的金属元素种类及含量的结果,可为进一步开发利用草豆蔻及提高食品安全意识提供更好的理论依据。     

超声波辐射固-液相转移催化下2,5-二取代-1,3,4-噻二唑和N-取代二酰肼的一锅法合成研究

采用超声波辐射与相转移催化联用技术, 4-甲基苯氧乙酰氯(4)和硫氰酸铵反应得到中间体芳氧乙酰基异硫氰酸酯5, 不经分离直接与芳氨基乙酰肼2反应, 一锅法制得了7个新的2,5-二取代-1,3,4-噻二唑7a～7g和9个新的N-取代二酰肼8a～8i, 并利用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS谱和元素分析对其结构进行了表征.     

含1,8-二甲氧基-9,10-二氢蒽和巴比妥酸的发色团化合物的合成和NLO性质

在哌啶和醋酸催化下,1,8-二甲氧基-4,5-二甲酰基-9,10-二氢蒽和异佛尔酮巴比妥酸衍生物经Knoevenagel缩合合成了具有NLO性质的发色团化合物。在这些发色团中,环锁定的三烯和9,10-二氢蒽用作共轭桥,巴比妥酸和甲氧其分别作为吸电子和给电子基, 组成非共轭的两个D-π-A单位。溶剂变色法和紫外光谱研究证实它们比相应的参考物有较大的NLO活性并能保持与参考化合物相同的透光性。     

油田采出液中微量羧酸盐表面活性剂分析方法研究

油田采出液中化学剂浓度的检测是三元复合驱动态评价的重要指标之一。本文针对现场提出的对微量羧酸盐表面活性剂的检测问题,建立了一种用紫外分光光度法测定微量羧酸盐表面活性剂分析的新方法。该法简便、准确快速,线性范围宽,回收率在94.4-103.1%之间,相对标准偏差为1.38%。并根据油田生产的实际情况,探论了碱、聚合物、原油等干扰因素对测定的影响,结果满意。     

含有不同添加剂的明胶膜对Am（Ⅲ）／Eu（Ⅲ）的吸附研究

研究了分别添加γ-聚谷氨酸(γ-PGA)及1,4,7,10-四杂环十二烷基四乙酸(DOTA)的两种明胶膜对Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的吸附行为。结果表明,添加γ-PGA的明胶膜,在2.0 mol/L硝酸介质中,γ-PGA∶明胶的质量比为1∶5、吸附时间在15h以上时,对Eu3 的吸附率达38.6%,而对Am3 基本不吸附;添加DOTA的明胶膜,在2.0 mol/L硝酸介质中,DOTA∶明胶的质量比为1∶5、吸附时间在15h以上时,对Am3 的吸附率达41.3%,而对Eu3 的吸附率为5.1%。     

硝基苯和乙醇一锅法合成N-乙基苯胺

以硝基苯和乙醇一锅法合成N-乙基苯胺为例,报道了芳香硝基物和醇类化合物在一个反应器内,在相同催化剂作用下和在相同反应条件下一锅法合成N-烷基芳胺的新方法.在该方法中,醇类化合物水相重整过程中产生的氢原位地将芳香硝基物加氢还原生成芳胺,紧接着在较低的H2分压条件下,芳胺与醇发生N-烷基化反应生成相应的N-烷基芳胺.在硝基苯：无水乙醇：水的体积比为10：60：0时,在T=413K和P=1MPa条件下反应8h,硝基苯和苯胺被完全转化,N-乙基苯胺的选择性为85.9％,N,N-二乙基苯胺选择性在0-4％之间,明显优于传统的合成方法。实验结果表明,这种方法可及时地将反应过程产生的氢和芳胺从催化剂表面移走,为提高目标产物N-烷基芳胺的选择性提供了可能。     

硫代磺酸酯和磺酰卤的绿色合成研究

利用2-碘酰基苯甲酸(IBX)的氧化作用,在四丁基溴化铵(TBAB)作为添加剂的条件下,硫酚、硫醇类化合物在室温快速反应生成相应的硫代磺酸酯类化合物,共获得了11个硫代磺酸酯,产率为54%～83%;而该氧化体系在加入浓盐酸(w=36%)或浓氢溴酸(w=46%)的条件下,硫酚或硫醇均顺利被氧化卤代成相应的磺酰氯或磺酰溴,分别获得了11个磺酰氯和11个磺酰溴产物,产率为62%～84%.这两种体系都简单、高效,使用了绿色氧化剂和溶剂、具有处理简单、条件温和等优点,所有合成产物均经¹H NMR、¹³C NMR结构确证.     

超高效液相色谱法同时测定面膜中12种大麻素的含量

建立了一种同时测定面膜中12种大麻素类成分含量的超高效液相色谱（UPLC）分析方法。采用COSMOSIL(2.1ID×100 mm, 2.6μm)色谱柱,以0.1%甲酸-乙腈溶液（A）、 0.1%乙酸-水溶液（B）为流动相梯度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温30℃,波长220 nm,进样量5μL。结果显示,12种大麻素浓度分别在0.4～40μg/mL范围内与峰面积呈线性关系（r>0.9993）,定量限（LOQ）均在0.68～1.63 mg/kg之间,平均加样回收率为77.6%～102.1%,相对标准偏差（RSD）≤4.6%。本方法适用于面膜中12种大麻素类成分的快速测定。     

“一锅法”制备聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚物改性的硅基固定相及其在混合模式液相色谱中的应用北大核心CSCD

聚合物作为一种来源广泛、功能基团丰富、生物相容性良好的修饰配体,被广泛用作硅基色谱固定相。本工作以苯乙烯和丙烯酸为聚合单体,乙烯基三甲氧基硅烷为硅烷偶联剂,通过自由基聚合反应一锅法制备了聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚物改性的硅基固定相(SiO_(2)@P(St-b-AA))。傅里叶红外光谱、热重分析、扫描电镜、N_(2)吸附-脱附、Zeta电势分析等表征手段证明了该固定相已成功合成,且保持了良好的介孔球形结构。在固定相性能评价中,分别采用疏水性分析物、极性分析物和离子型化合物作为探针,对固定相的分离性能和保留机理进行了考察。其中,由于苯环提供的疏水和π-π相互作用,烷基苯和多环芳香烃在固定相上的保留随着流动相中甲醇含量的增加而减弱;由于羧酸基团可以为固定相与核苷碱基等极性溶质之间提供亲水相互作用,随着流动相中乙腈含量的增加,极性分析物的保留逐渐增强;与自制的C18和Amide固定相相比,SiO_(2)@P(St-b-AA)固定相在反相和亲水模式下均表现出良好的分离性能。此外,通过探究流动相pH对离子型化合物保留的影响,证明了该固定相还具有弱阳离子交换能力。多种分离模式表明SiO_(2)@P(St-b-AA)固定相可提供多种相互作用,并在不同极性组分分析物的分离中具有良好的应用前景。通过考察制备方法的重复性,证明了该方法具有良好的制备批次稳定性,简便的“一锅法”为新型聚合物改性硅基固定相的发展提供了一种新思路。