全文获取类型
收费全文 | 3661篇 |
免费 | 303篇 |
国内免费 | 397篇 |
专业分类
化学 | 1136篇 |
晶体学 | 8篇 |
力学 | 53篇 |
综合类 | 87篇 |
数学 | 2641篇 |
物理学 | 436篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 46篇 |
2022年 | 79篇 |
2021年 | 120篇 |
2020年 | 104篇 |
2019年 | 121篇 |
2018年 | 134篇 |
2017年 | 131篇 |
2016年 | 142篇 |
2015年 | 76篇 |
2014年 | 206篇 |
2013年 | 372篇 |
2012年 | 163篇 |
2011年 | 214篇 |
2010年 | 165篇 |
2009年 | 214篇 |
2008年 | 218篇 |
2007年 | 243篇 |
2006年 | 213篇 |
2005年 | 199篇 |
2004年 | 173篇 |
2003年 | 163篇 |
2002年 | 138篇 |
2001年 | 100篇 |
2000年 | 104篇 |
1999年 | 87篇 |
1998年 | 93篇 |
1997年 | 52篇 |
1996年 | 65篇 |
1995年 | 38篇 |
1994年 | 32篇 |
1993年 | 23篇 |
1992年 | 16篇 |
1991年 | 15篇 |
1990年 | 7篇 |
1989年 | 16篇 |
1988年 | 10篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 18篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 7篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 2篇 |
1976年 | 3篇 |
1959年 | 1篇 |
1936年 | 1篇 |
排序方式: 共有4361条查询结果,搜索用时 15 毫秒
171.
Fractional pyrolysis and one-step pyrolysis of natural algae Cyanobacteria from Taihu Lake were comparatively studied from 200 to 500 ℃. One-step pyrolysis produced bio-oil with complex composition and low high heating value (HHV〈30.9 MJ/kg). Fractional pyrolysis separated the degradation of different components in Cyanobacteria and improved the selectivity to products in bio-oil. That is, acids at 200 ℃, amides and acids at 300 ℃, phenols and nitriles at 400 ℃, and phenols at 500 ℃, were got as main products, respectively. HZSM-5 could promote the dehydration, cracking and aromatization of pyrolytic intermediates in fractional pyrolysis. At optimal HZSM-5 catalyst dosage of 1.0 g, the selectivity to products and the quality of bio-oil were improved obviously. The main products in bio-oil changed to nitriles (47.2%) at 300 ℃, indoles (51.3%) and phenols (36.3%) at 400 ℃. The oxygen content was reduced to 7.2 wt% and 9.4 wt%, and the HHV was raised to 38.1 and 37.3 MJ/kg at 300 and 400 ℃, respectively. Fractional catalytic pyrolysis was proposed to be an efficient method not only to provide a potential solution for alleviating environmental pressure from water blooms, but also to improve the selectivity to products and obtain high quality bio-oil. 相似文献
172.
173.
174.
考虑了烯烃、醇与酸的再吸附及其非本征效应(烯烃、醇与酸在催化剂孔道中的扩散作用、物理吸附及溶解度效应)对产物分布的影响,推导了基于详细反应机理的亚甲基插入的烷基机理F-T合成校正综合动力学模型.利用文献数据对动力学模型进行了回归,获得了与文献报道结果相一致的动力学参数.由校正动力学模型计算的烷烃、烯烃、醇与酸产物分布及烯烃比、醇烃比及酸烃比与实验数据较好地吻合.动力学计算结果表明,在铁锰催化剂上,烷烃、烯烃、醇与酸生成的反应是平行竞争反应,烯烃、醇与酸在催化剂表面的再吸附及二次反应导致产物分布偏离了ASF分布.动力学研究还表明,相同碳数的醇与酸产物在催化剂表面上再吸附及二次反应的机会比相同碳数的烯烃大.通过比较相同碳数的烯烃、醇与酸的分子体积及沸点,指出了在铁锰催化剂上,低碳数的烯烃、醇与酸的再吸附及二次反应对产物分布影响的非本征效应中,烯烃、醇与酸的扩散阻力不是主导效应. 相似文献
175.
以四丙基氢氧化胺为模板剂、聚乙二醇为添加剂,水热合成了粒径在0.1~14 μm且分布均一的ZSM-5分子筛,并采用XRD、SEM、BET、Py-IR、NH3-TPD和ICP等技术对其进行了表征,考察了不同粒径分子筛在甲醇转化制碳氢化合物反应中的催化作用。结果表明,通过调变PEG添加量、硅源种类和水含量以及控制陈化和晶化条件,可以在较大范围内调变分子筛晶粒尺寸。随着粒径的减小,ZSM-5晶粒的聚集程度、比表面积和Si/Al比提高,而结晶度、BrØnsted酸浓度和总酸量有所下降。在甲醇催化转化制碳氢化合物的反应中,粒径为0.1 μm的分子筛催化稳定性最好;随着粒径的增大,其稳定性逐渐下降,粒径为14 μm的分子筛催化剂寿命明显降低。同时,粒径对甲醇转化产物分布也有较大影响;小粒径分子筛有利于生成轻质烃类(C1~C4),而大粒径分子筛对C5以上烷烃和芳烃的选择性较高。 相似文献
176.
在中压汞灯光照下,无机磷酸盐能促进尿嘧啶水溶液(pH=8)的光解作用(磷酸盐效应),发生嘧啶碱基的光解取代反应,主要光解产物为6-磷酸基尿嘧啶(C4H5N2O6P).通过元素分析,UV,IR,EIMS,1HNMR,13CNMR,31PNMR等测试手段和方法,确定了光解产物的组成和结构.实验表明,在中压汞灯的发射光谱(连续光谱)中,对磷酸盐效应起作用的波长为190~220nm. 相似文献
177.
竹木质素的红外光谱与X射线光电子能谱分析 总被引:2,自引:0,他引:2
应用傅里叶转换红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS), 研究了3种提纯方法得到的竹木质素及其化学反应产物的化学结构特性. 确定竹木质素C1s的电子结合能分别为283.52 (C—H或C—C), 284.58~285.72 (C—OR或C—OH), 286.10~286.44 (C=O或HO—C—OR), 287.65~287.72 (O—C=O) eV. O1s的电子结合能分别为530.31(羟基氧原子), 531.45~531.72(醛或酮的羰基氧原子), 532.73~533.74(酯键或羧酸中的羰基氧原子) eV. 竹木质素中的结构单元之间主要是通过醚键和碳碳单键连接, 慈竹磨木木质素结构单元中醚键、碳碳单键、酯键、羰基和烯双键的比例为100∶63∶32∶40∶32 (49.3∶31.0∶16.0∶19.9∶16.0) 相似文献
178.
应用裂解气相色谱对生物质快速裂解反应条件的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
采用现代化学分析领域中重要的分析方法 -裂解气相色谱法 ,对生物质的快速裂解进行了探索性研究。以杨木木屑为研究对象 ,在裂解温度 40 0~ 80 0℃ ,升温速率 1 0 0℃ s、2 50℃ s、50 0℃ s,挥发性产物停留时间 0 6~4 0s的裂解条件下 ,考察了杨木木屑快速裂解气、液、固三种产物及气相组分的分布规律。实验结果表明 ,气、液、固三种产物所占比例及其组分含量取决于裂解条件 -裂解温度、挥发份停留时间和升温速率 ,杨木在升温速率50 0℃ s、挥发性产物停留时间 0 6s、裂解温度 50 0℃下快速裂解 ,可获得最大的产液率 80 % (含水 )。物料平衡的结果证明了裂解色谱研究方法的有效性和可行性。 相似文献
179.
Z. F. Yin Y. R. Feng W. Z. Zhao Z. Q. Bai G. F. Lin 《Surface and interface analysis : SIA》2009,41(6):517-523
This work investigates the effect of temperature on the corrosion product layer of carbon steel exposed to a CO2‐containing solution. The measurement techniques, such as scanning electron microscopy with energy dispersive spectrometry, X‐ray diffraction, and X‐ray photoelectron spectroscopy, were used to systematically characterize the morphology and composition of the corrosion product layer. The corrosion rates were calculated by weight loss method. The corrosion mechanisms as a function of temperature are studied and discussed. The results showed that temperature is an important factor in the corrosion rate of carbon steel. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
180.
盐酸提取-液相色谱-原子荧光联用技术检测水产品中甲基汞等汞化合物 总被引:3,自引:0,他引:3
建立了HCl提取,高效液相色谱与原子荧光联用技术测定水产中无机汞、甲基汞、乙基汞形态的分析方法。对前处理方法和液相色谱的最佳参数进行优化,实验表明,3种汞化合物的线性范围为0~100μg/L,相关系数(r)均优于0.9990,检出限在0.3~0.6μg/L之间,汞化合物各形态的RSD均小于5%,加标回收率在78.8%~116.8%之间,标准物质(GBW10029),(GBW09101B)中汞形态的测定值均在标准值范围内,参加甲基汞FAPAS国际比对,测定结果的Z比分数为1.0,故本方法适用于水产品中汞化合物形态的分析测定。 相似文献