首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   40088篇
  免费   2073篇
  国内免费   4979篇
化学   29113篇
晶体学   1219篇
力学   558篇
综合类   404篇
数学   7955篇
物理学   7891篇
  2023年   291篇
  2022年   820篇
  2021年   921篇
  2020年   853篇
  2019年   876篇
  2018年   714篇
  2017年   904篇
  2016年   937篇
  2015年   857篇
  2014年   1283篇
  2013年   2746篇
  2012年   1965篇
  2011年   2193篇
  2010年   2044篇
  2009年   2474篇
  2008年   2443篇
  2007年   2535篇
  2006年   2336篇
  2005年   2157篇
  2004年   2185篇
  2003年   1802篇
  2002年   1573篇
  2001年   1229篇
  2000年   1974篇
  1999年   1469篇
  1998年   1352篇
  1997年   741篇
  1996年   729篇
  1995年   646篇
  1994年   615篇
  1993年   530篇
  1992年   511篇
  1991年   353篇
  1990年   232篇
  1989年   242篇
  1988年   211篇
  1987年   164篇
  1986年   118篇
  1985年   134篇
  1984年   138篇
  1983年   47篇
  1982年   96篇
  1981年   128篇
  1980年   109篇
  1979年   114篇
  1978年   90篇
  1977年   77篇
  1976年   57篇
  1974年   25篇
  1973年   32篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
951.
采用共沉淀法引入Si对SO2-4/TiO2进行改性,制得了SO2-4/Ti-Si-O系列固体超强酸,试样经IR、SEM、XRD表征和低温正戊烷异构化活性测试,发现超强酸中心是硫酸根离子与金属原子Ti结合形成的双配位螯合结构,在超强酸性的样品中TiO2均呈锐钛矿晶型。引入Si仅迟滞TiO2晶化过程,控制Si在SO2-4/Ti-Si-O体系中的含量可以有效调节固体超强酸的酸性,并提高正戊烷异构化反应的选择性。  相似文献   
952.
6-溴-2-己酮在Li2cuCl4催化下与γ-溴代巴豆酸甲酯进行格氏偶联,合成了蜂王物质9-羰基-(E)-2-癸烯酸(9-ODA),将其还原得到另一蜂王物质9-羟基-(E)-2-癸烯酸(9-HDA)。该法是合成9-ODA和9-HDA的新路线。  相似文献   
953.
考察了甲醇/低碳烷烃在ZSM-5分子筛上偶合转化为芳烃和低碳烯烃的反应过程。对特定的催化体系,存在一最佳原料配比,使反应的热效应近似为零。偶合转化时甲醇完全转化,低碳烷烃的转化率低;不同催化剂上偶合转化产物分布差别极大,与HZSM-5相比,Ga改性后可获得较高的芳烃和低碳烯烃收率。  相似文献   
954.
梁洪泽  王强 《有机化学》2006,26(5):694-697
与氯代烯烃或芳烃相反, 氯代膦烯与零价钯的氧化加成反应可以在温和条件下进行. 提出了可能的反应机理. 起始卤代膦烯的结构决定了反应历程和最终产物的结构.  相似文献   
955.
A convenient route to new 3-quinolinonyl-pyrazoles and isoxazoles is described through cyclization of 3-[(E)-3-(dimethylamino)-2-propenoyl]-4-hydroxy-1-methyl-2(1H)-quinolinone. The phototoxicity as well as the cytotoxic activities of the title compounds are evaluated against leukemia- and adenocarcinoma-derived cell lines in comparison to the normal human keratinocytes.  相似文献   
956.
聚1-氨基蒽醌在二次锂电池正极材料中的应用   总被引:4,自引:0,他引:4  
采用化学方法合成聚1-氨基蒽醌并用于二次锂电池正极材料,通过红外光谱、扫描电镜、粒度测试、循环伏安以及充放电测试等方法对材料的官能团结构、微观形貌、颗粒大小以及电化学性能等进行了研究与分析.实验表明,与金属锂组成二次锂电池后,聚1-氨基蒽醌达到了218.3 mAh•g-1的首次放电容量,经过25次循环后仍可保持较高的充放电效率.由于材料具有较高的能量密度且不含对环境有污染的元素S,因此是二次锂电池非常有希望的正极材料.  相似文献   
957.
曹克广  王忠卫  赵信歧  方涛 《有机化学》2003,23(12):1411-1415
合成了九个以噻吩为母体环的含三唑环的化合物——2,3-二取代-4-(1H-1, 2,4.三唑-1-基)-5-苯基氨基噻吩(2a-2i),并测定了2a的晶体结构.晶体为三斜 晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=0.79816(15)nm,b=1.00259(13)nm,c=1. 4478(4)nm,a=100.326(16)°,β=94.69(2)°,r=106.083(9)°,V=1.0845 (4)nm~3,z=2,D_c=1.396 g/cm~3.初步生物活性表明所有目标化合物杀菌活 性较低,有一定的植物生长调节活性.  相似文献   
958.
CexTi1-xO2复合氧化物的结构及负载CuO对NO还原性能研究   总被引:4,自引:1,他引:4  
采用共沉淀法制备了不同摩尔比(x=0,0.1,0.2~0.9,1.0)的CexTi1-xO2复合氧化物,考察了CuO/CexTi1-xO2对NO+CO反应的活性,并用BET,TPR和XRD等技术对各试样进行了表征。结果表明,试样的结构和还原特性随焙烧温度变化而变化。XRD检测表明,x值从0.1增加到0.5时,650℃焙烧的试样已形成了CeTi2O6物相,且主要以无定形状态存在;试样经800℃焙烧后晶化完全;x>0.6时,一些TiO2已经进入了CeO2晶格,形成了Ce Ti固溶体。催化剂活性评价表明CuO/CexTi1-xO2(650℃)对NO+CO反应具有较好的活性,其活性随x值变化而变化。TPR及XRD结果表明CuO与CeTi2O6之间存在很强的相互作用,CeTi2O6物相的形成使CuO的还原峰温由380℃提前到200℃,而CuO的存在又促进CeTi2O6的还原峰温从600℃提前至200~300℃。  相似文献   
959.
-Helix peptides bearing one unit of -cyclodextrin (-CD), one unit of pyrene and one unit of nitrobenzene (NB) in their side chains have been designed and synthesized as novel molecule-responsive devices.In both the CD-peptides, -PR17 and -PL17, the NB unit is separated from the CD unit by two turns of the helix. Two reference peptides (PL17, and -P17,) have also been synthesized. The circular dichroism studies in the peptide absorption region (200–250 nm)of -PR17 and -PL17 suggestthat the CD-peptides form stable-helixstructures (83–77%), which was destabilized by accommodating guest molecules (e.g., n-pentanol) into the CD cavity. It suggests that formation of intramolecular host–guest(CD–NB) complex stabilized thehelical structure and exogenous guest molecule excluded the appending NB moiety from inside to outside of the CD cavity, thereby causing destabilization of the helical structure and increasing the random coil content. The ICD spectra of the peptides in the pyrene and nitrobenzene absorption region (250–40 nm) suggest that NB forms inclusion complex with CD. The fluorescence studies revealed that the fluorescence of the pyrene unit is quenched by the NB unit in -PR17 and -PL17. The fluorescence intensity increases with increasing guest concentration for the CD-peptides.This guest-responsiveenhancement in the fluorescence intensity can be explained in terms of increased distance between the pyrene and NB moieties, which is caused by exclusion of the NB moiety from the CD cavity by guest accommodation. Using the guest-responsive fluorescence quenching properties of the CD-peptides, we have obtained binding constants for various short chain alkanols. -PL17 has higher binding affinity to the guest molecules than its isomer, -PR17, indicating that the location of functional groups on the peptide scaffold is important in molecule detection.  相似文献   
960.
张萍  李旭  张丽君  李媛 《结构化学》2002,21(2):133-135
1 INTRODUCTION 1,5-Benzothiazepines are a kind of compounds which have important biological activitives[1, 2]. Cycloaddition reactions of their active C=N bond with ketene permit the construction of new -lactam ring. The -lactam moiety is the main part of the antibiotics such as penicillins. So the product of this reaction possesses two active centers and can be beneficial to pharmaceutical research. In this paper we have achieved the asymmetric ketene-imine cycloadditions employing the…  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号