Conformer Pair Contributions to Optical Rotations in a Series of Chiral Linear Aliphatic Alcohols

The chain length effect of four chiral aliphatic alcohols,(S)-2-butanol,(S)-2-pentanol,(S)-2-hexanol and (S)-2-heptanol,on their specific optical rotations(OR)was studied experimentally and theoretically via quantum theory.Many conformations of each chiral alcohol exist as conformer pairs in solution.The OR sum from these pairs of conformers has much smaller contributions to OR values than that contributed by the most stable conformation. These four alcohols'OR values were also investigated using the matrix model,which employs each substituent's comprehensive mass,radii,electronegativity and symmetry number as the elements in the matrix.These are all particle properties.This matrix determinant is proportional to its OR values within a closely related structural series of chiral compounds.The experimental OR values and the matrix determinants of these four alcohols were compared with the predicted OR values obtained from quantum theory wave functions.The ORs predicted by the matrix method, which is based on particle function statistics,agreed with the results from quantum theory.The agreement between OR predictions by the matrix method and DFT calculations illustrates the wave-particle duality of polarized light that is operating in these predictions.     

基于三维荧光光谱-平行因子分析的海上溢油识别技术研究

在世界范围内溢油事件频繁发生,溢油的组成成分会影响人类身体健康和生态系统。因此,迫切地需要一种可以快速识别溢油种类的方法。针对溢油污染物现场快速鉴别的需求,利用平行因子分析技术建立了基于三维荧光光谱的原油、燃料油识别方法。首先,利用Delannay三角形内插值法对实验选的6种原油(Roncador原油、巴士拉原油、俄罗斯原油、沙特原油(重质)、上扎库姆原油、海二站原油)和三种燃料油(380CST燃料油、5-7号燃料油、岚山燃料油)的三维荧光光谱去散射,去散射后的三维光谱数据进行归一化处理;之后,对三维荧光光谱进行平行因子解析,确定七个荧光组分为最佳荧光组分,进而得到由7个荧光成分组成的样品荧光特征谱,将风化第3,15和45天的样品及未风化样品的第一平行样的荧光特征谱进行贝叶斯方法(Bayes)判别分析和聚类分析,确定油品荧光特征谱的分析能力和18条荧光标准谱库(12条原油标准谱和6条燃料油标准谱);最后,利用非负最小二乘多元线性回归建立溢油荧光识别方法,对第0,7和30天风化的样品和未风化样品的另一平行样进行识别。实验结果表明,除对风化及未风化的俄罗斯原油识别外,该方法对其余风化和未风化的五种原油和三种燃料油识别正确率均为100.0%,整体识别原油正确率为87.5%,燃料油正确率为100.0%。     

基体干扰对ICP-AES分析土壤样品中主、次量元素的影响研究

为了研究分析方法中的干扰因素对于分析结果的影响程度,针对地球化学中常用的分析手段ICP-AES法,选择土壤标准物质采用与被测样品相同消解方法,作为工作校准曲线来抵消基体影响因素。比较了在土壤基体和无土壤基体条件下测得的土壤样品中各主、次量元素结果的相对偏差,分析了其中联系和规律。发现无土壤基体干扰的结果RE值均在0左右浮动,正负偏移比例基本一致,若排除谱线干扰因素的话,基体匹配方法能有效消除土壤中基体干扰影响。而土壤基体干扰对Al,Ca,Fe,Mg,P,Ti和Ba元素分析结果有较大负偏差影响,最大偏离差Mg 279.5 nm谱线达-14.49%,影响程度排序为Ti,Mg＞P,Fe＞Ca,Ba＞Al,对其他元素Na,Cr,Cu,V,Li,Mn,Ni和Sr则无明显影响。与原本设想的结果相反,基体干扰对我们视作基体的高含量元素测试结果影响十分大,反而对次量元素影响表现并不显著。在综合基体干扰中,Ca和Mg两元素自身组分含量影响权重明显,表现为自身组分含量与分析结果相对偏差值有明显线性相关性。其他元素自身组分与基体影响结果无线性趋势,自身含量的影响权重很小。谱线的选择,干扰因素的排除对结果的确定十分重要。干扰影响的因素和规律一直是ICP光谱学者致力研究探索的课题。这些研究结果对ICP-AES分析土壤样品时谱线的选择及结果准确度的判定有很好的指导意义。     

识别三唑类农药的片段印迹聚合物的合成及在固相萃取中的应用

采用片段印迹技术, 合成了一系列对7种三唑类农药(三唑酮、烯唑醇、多效唑、烯效唑、戊唑醇、三唑醇和双苯三唑醇)具有识别能力的聚合物. 振荡平衡吸附实验表明, 以邻硝基苯酚为模板的聚合物(M1)对上述7种农药具有最佳的选择性吸附性能. 根据分析物结构对片段印迹聚合物吸附能力的影响, 提出了片段印迹聚合物的识别机理: 三唑类化合物的分子片段末端苯环进入片段印迹聚合物的孔穴中, 同时其羟基与聚合物孔穴外的功能单体4-乙烯基吡啶上的氮原子形成氢键, 二者的协同作用实现对目标分子的选择性识别, 其中分析物末端苯环和聚合物孔穴的匹配是影响片段聚合物识别能力的主要因素. 将基质固相分散(MSPD)与以M1为吸附剂的分子印迹固相萃取(MISPE)联用, 用于土壤样品的前处理. 在3种添加水平下, 各分析物的回收率均为75%~102%, 相对标准偏差为3%~9%(n=5), 方法检出限(信噪比等于3)0.9~15 μg/kg. 表明该分析方法结合了MSPD的快速提取和MISPE的高选择性的特点.     

ON HERMITIAN POSITIVE DEFINITE SOLUTIONS OF MATRIX EQUATION X-A^＊X^-2 A=I

The Hermitian positive definite solutions of the matrix equation X-A^＊X^-2 A=I are studied. A theorem for existence of solutions is given for every complex matrix A. A solution in case A is normal is given. The basic fixed point iterations for the equation are discussed in detail. Some convergence conditions of the basic fixed point iterations to approximate the solutions to the equation are given.     

一种矩阵归结方法

提出了一种新的归结方法一矩阵归结。结合归结原理的单文字、纯文字、分裂规则以及Petri网的T-不变量归结的思想,给出了几种矩阵归结策略,证明了它们的完备性。方法简单易行,大大降低了归结的复杂性,提高了归结效率。     

max-zero t-模复合意义下的模糊矩阵幂序列的收敛性

主要讨论模糊矩阵在max-zro t-模(以下简称为max-t0)复合意义下的收敛性。证明了模糊矩阵在,max-t0复合意义下只有有限收敛,无限收敛,有限振荡及无限振荡这四种情况。并主要以一种特殊且重要的zero t-模：lukasiewice t-模为例,研究了max-lukasiewiez t模(以下简称为max-lu)复合意叉下的模糊矩阵的收敛性。证明了在max-lu复合意义下．模糊矩阵要么有限收敛要么有限振荡。且比较了在max-lu复合意义下以及在,max-product复合意义下,模糊矩阵收敛性的相同之处与不同之处,并揭示其原因。     

基质与分析物的摩尔比和激光能量对分析物离子信号的影响

A method of aerosol introduction for matrix-assisted laser desorption/ionization (MALDI) is described. The aerosol particles containing matrix and analyte enter directly into the aerosol time-of-flight mass spectrometer (ATOFMS) at atmospheric pressure. The scattered light signals from the aerosol particles are collected by a photomultiplier tube (PMT) and are passed on to an external electronic timing circuit, which determines particle size and is used to trigger a 266 nm pulsed Nd:YAG laser. The aerosol MALDI mass spectra and aerodynamic diameter of single particles can be obtained in real-time. Compared with other methods of liquid sample introduction, this method realizes detection of single particles and, more importantly, the sample consumption is lower. The effects of matrix-to-analyte ratio and laser pulse energy on analyte ion yield are examined. The optimal matrix-to-analyte ratio and laser energy are 50-110:1 and 200-400 μJ respectively.     

一维全息光子晶体的透射谱分析

利用传输矩阵法数值计算了一维全息光子晶体的带隙结构,分析了针对记录材料重铬酸盐明胶(DCG),折射率周期性渐变的一维全息光子晶体结构的透射谱特性.通过计算记录光路中相干光束以不同入射角干涉时产生不同的禁带分布范围,与改变再现光路中光束和干板的夹角相比较,提出了弥补固定厚度DCG产生光子晶体的禁带分布范围较窄的方法.