拉曼光谱法研究Na+, Mg2+//SO42-, Cl-, H2O四元体系中SO42-离子缔合结构特征及其变化规律

复杂水盐体系存在稳态和介稳固液相平衡以及复杂的成盐规律。为了解固液平衡状态下液相的结构特征,本文采用拉曼光谱技术并结合高斯-洛伦兹去卷积分峰拟合程序对Na⁺, Mg²⁺//SO₄^2-, Cl^-, H₂O四元体系及其二元和三元子体系中ν₁-SO₄^2-的离子缔合结构特征进行了分析。研究结果表明:SO₄^2-在Na₂SO₄-H₂O体系存在自由态SO₄^2-和SO₄^2-离子簇两种结构,在MgSO₄-H₂O, MgSO₄-MgCl₂-H₂O及Na⁺, Mg²⁺//SO₄^2-, Cl^-, H₂O等含镁体系中,还有Mg²⁺-H₂O-SO₄^2-和Mg²⁺-OSO₃^2-两种缔合结构。在二元和三元体系中ν₁-SO₄^2-的离子缔合结构以自由态SO₄^2-为主,随着SO₄^2-离子总浓度的变化,上述四种结构所占比例会发生规律性变化。Na⁺, Mg²⁺//SO₄^2-, Cl^-, H₂O四元体系在NaCl减少及等温蒸发过程中,自由态SO₄^2-结构比例逐步降低, Mg²⁺和SO₄^2-相结合形成Mg²⁺-H₂O-SO₄^2-或Mg²⁺-OSO₃^2-结构的机会增多,在复盐区还会形成SO₄^2-离子簇结构。由此判断溶液结构的适应性变化是导致介稳现象的重要原因。进一步的相关分析表明:SO₄^2-的浓度和耶涅克指数J与ν₁-SO₄^2-峰的峰强度和峰面积存在正相关关系, Mg²⁺浓度是影响ν₁-SO₄^2-峰中四种缔合结构的比例发生变化的主要因素。     

高效液相色谱法研究白藜芦醇光致异构化动力学与平衡常数

反式白藜芦醇有多种生理活性,自然资源丰富,但存在光不稳定现象。以光致异构平衡对照品溶液,采用高效液相色谱建立了同时测定顺、反异构体浓度的方法。方法学考察显示符合含量测定要求,反式异构体在1.5~60 μ mol/L、顺式异构体在1.5~55 μ mol/L范围内线性关系良好,R²均达0.999。将该方法应用于研究光致异构化动力学及平衡常数,结果显示反式白藜芦醇在室温避光条件下中性、偏酸性及乙醇介质中稳定;25 ℃时在50%（v/v）乙醇介质中的光异构平衡常数为11.7±0.3。以光致异构平衡液制作标准曲线的策略简单方便,具有可操作性;反式白藜芦醇的稳定性与介质有关,在pH < 7的溶液中光致异构化为一级反应。     

用数字化实验探究含氟牙膏背后的化学原理

为了说明含氟牙膏刷牙预防龋齿背后的化学原理,用鸡蛋壳代替牙齿设计了数字化实验。利用电导率传感器研究鸡蛋壳存在沉淀溶解平衡,利用压强传感器研究含氟牙膏水泡过的鸡蛋壳具有抗酸性,利用Logger Pro的线性拟合功能得到鸡蛋壳与盐酸反应的速率曲线,说明F-的保护时间有限。并从理论上分析了上述现象产生的原因。     

考虑收缩徐变影响的新旧混凝土叠合梁单元刚度矩阵改进

混凝土自身的收缩徐变会在新旧混凝土叠合梁中使应力重分布.为了计算重分布应力,首先推导以挠度表达的叠合梁非线性微分方程,然后通过求解该微分方程,引入位移形函数、刚度形函数和等效节点载荷形函数,最后得出新混凝土梁、旧混凝土梁和Goodman弹性夹层三合一的叠合梁改进型单元刚度矩阵和等效节点载荷,从而为收缩徐变影响下的混凝土的内力计算提供了一种有效的新方法.文中还进行了实例验证分析,并从中得出了一些有益的结论.     

温压炸药爆炸性能实验研究

为研究温压炸药的爆炸特性,将25 g温压炸药在5.8 L的密闭爆炸罐中引爆,测试了真空和空气环境下的爆炸压力和爆炸温度,并通过气相色谱分析了爆炸后的气体产物。实验结果表明,温压炸药在空气环境下的平衡压力和平衡温度明显高于真空环境,并且空气中的氧气参与了炸药中铝粉的氧化反应,说明温压炸药在空气环境下存在后燃效应。     

CVaR准则下两条供应链的促销努力竞争与链内协调研究

研究两条供应链相互竞争下决策者风险厌恶程度的影响和链内协调问题。针对两条分别由风险中性制造商和风险厌恶零售商组成、进行订货与促销竞争的可替代产品供应链,假定需求随机且依赖于促销努力水平与产品合格率,利用条件风险值(CVaR)方法和博弈理论建立了对应两条供应链均为分散式供应链(DD模式)、均为集中式供应链(II模式)、一条为分散式供应链一条为集中式供应链(DI模式)的EPEC、Nash和MPEC竞争决策模型,给出了三种模式下的竞争均衡决策、以及零售商为风险厌恶者时可实现链内协调的回购加促销补贴契约。进一步分析了零售商风险中性情况。最后的算例验证了模型的合理性和协调契约的有效性。研究表明,零售商越厌恶风险,其订货量越低;产品合格率越高,零售商的促销努力水平越大;供应链协调是供应链竞争下的占优策略。     

期货市场中持仓量及参与者对资产价格的影响研究

本文通过建立一个期货市场的均衡模型,提出在具有套保需求和有限风险承受能力的前提下,期货价格能够预测未来资产价格变动的方向,持仓量能够辅助预测未来资产价格变动的剧烈程度;此外,市场中不知情投机者具有风险调整市场收益的作用,不知情套保者的参与能够稳定市场。对于持仓量是否能够辅助预测未来资产价格变动的剧烈程度,本文利用中国商品期货市场数据进行了实证检验,结果表明与理论研究的结论一致。     

碳排放税收政策下供应链网络成员企业行为研究

针对三种碳税决策框架:分权碳税框架、集权碳税框架——固定阀值、集权碳税框架——弹性阀值,分别分析三种碳排放税收政策决策框架下供应链网络中成员企业收益的变化以及各企业间的交互行为,给出了各成员企业的均衡条件,并将其转化为变分不等式问题,建立碳排放税收政策下供应链网络成员企业博弈模型,并提出基于欧拉算法的模型求解方法。最后结合算例分析碳排放税收政策下供应链网络成员企业关于生产决策、分销决策、碳排放量的反应,研究为达到预期的环境目标,政府相关部门如何调整单位碳排放税,同时,根据成员企业相关经济指标的均衡结果,政府相关部门又如何调整碳排放的环境目标。     

Transient dynamics of an adiabatic NEMS

This paper is focused on the transient dynamics of an adiabatic nano‐electromechanical system (NEMS), consisting of a nano‐mechanical oscillator coupled to a quantum dot. By numerically solving the nonlinear stochastic differential equation governing the oscillator, the time evolution of the oscillator position, of the dot occupation number and of the current are studied. Different parameter settings are studied where the system exhibits bi‐stable, tri‐stable or mono‐stable behavior on a finite‐time horizon. It is shown that, after a typically long transient, the system under investigation exhibits no hysteretic behavior and that a unique steady state is reached, independently of the initial conditions. The transient dynamics is marked out by one or two well separated characteristic times, depending on the considered case (i.e., mono‐ or multi‐stable). These times are evaluated for a dot on‐resonance or off‐resonance. It turns out that the characteristic time scales are long in comparison to the period of the uncoupled oscillator, particularly at low bias, suggesting that the predicted transient dynamics may be observed in state‐of‐the‐art experimental setups.

     

Deconvolution of Raman spectra for the quantification of ternary high‐pressure phase equilibria composed of carbon dioxide,water and organic solvent

The paper reports on a routine to extract the composition of multi‐component mixtures from their Raman spectra at elevated pressures. The strategy is based on fitting weighted Raman spectra of the pure compounds to the measured Raman spectrum of the mixture, also considering the effects of intermolecular interactions onto the Raman spectra by applying Gaussian and Voigt profile deconvolution of the Raman peaks. Thereby, an improved accuracy compared to previous evaluation strategies could be obtained. The more accurate data of the ternary mixtures of carbon dioxide, water and organic solvents are presented. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.