全文获取类型
收费全文 | 7847篇 |
免费 | 1567篇 |
国内免费 | 1908篇 |
专业分类
化学 | 1515篇 |
晶体学 | 20篇 |
力学 | 657篇 |
综合类 | 314篇 |
数学 | 4323篇 |
物理学 | 4493篇 |
出版年
2024年 | 35篇 |
2023年 | 124篇 |
2022年 | 171篇 |
2021年 | 211篇 |
2020年 | 159篇 |
2019年 | 184篇 |
2018年 | 109篇 |
2017年 | 191篇 |
2016年 | 216篇 |
2015年 | 244篇 |
2014年 | 612篇 |
2013年 | 469篇 |
2012年 | 588篇 |
2011年 | 528篇 |
2010年 | 712篇 |
2009年 | 691篇 |
2008年 | 831篇 |
2007年 | 686篇 |
2006年 | 483篇 |
2005年 | 495篇 |
2004年 | 439篇 |
2003年 | 435篇 |
2002年 | 326篇 |
2001年 | 373篇 |
2000年 | 394篇 |
1999年 | 299篇 |
1998年 | 202篇 |
1997年 | 156篇 |
1996年 | 144篇 |
1995年 | 174篇 |
1994年 | 159篇 |
1993年 | 99篇 |
1992年 | 93篇 |
1991年 | 75篇 |
1990年 | 81篇 |
1989年 | 72篇 |
1988年 | 24篇 |
1987年 | 11篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 4篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1959年 | 4篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
211.
本文合成了一种新的希夫碱配合物,水杨醛-L-甲硫氨酸—水合钴(Ⅱ),Co(salmet)·H2O,并用非等温热重法研究了它的热分解反应动力学。TG及DTG曲线表明配合物按两步分解:Co(salmet)·H2O142-175℃(1)→Co(salmet)175-820℃(2)→CoO用Archar微分法和Coats-Redfern积分法联合求出两步骤的动力学。步骤(1)、(2)的动力学方程分别表示如下:dα/dt=A·e-E/RT(1-α)[-ln(1-α)]dα/dt=A·e-E/RT(1-α)2[(1-α)-1-1] 相似文献
212.
毛细管电泳在拮抗药物对氨基苯甲酸、对羟基苯甲酸和磺胺分析测定中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
本文报道了一种用毛细管区带电泳法(CZE)分离与测定对氨基苯甲酸、对羟基苯甲酸及磺胺类药物的新方法.电泳条件为:用 20mmol/L硼砂-20mmol/L H_3PO_4-20 mmol/Lβ-环糊精-4%乙醇(pH 7.0)作电泳液,L-抗坏血酸为内标,280nm为检测波长,样品由电进样方式(10kV/10s)引入毛细管(51.2 cm×50μm i.d.,有效分离长度为 38.5 cm).在24.5°C下,6 min内三者可达基线分离(电泳电压 25kV),且在一定范围内可进行定量分析,保留时间(Tr)及A_(样品)/A_(内标)的RSD值分别小于1.0%和5.0%.本法的建立为研究这三者共存于高等动物及微生物体内时的生理作用提供了一种可共选择的新方法. 相似文献
213.
本文对固态青蒿素的FT-Raman光谱和普通Raman光谱以及低浓度(1×10^-^5mol/L)青蒿素水溶液的表面增强Raman散射(SERS)光谱进行了检测, 着重观察了1756cm^-^1六元内酯环振动谱带, 发现其在FT-Raman和普通Raman光谱中表现为强振动, 而在SERS光谱中此振动谱带消失, 说明分子内酯环发生了破裂。根据1756cm^-^1谱带的变化以及724cm^-^1过氧基团振动频率的位移, 对青蒿素在银表面上的吸附取向进行了研究。还研究了青蒿素与氯高铁血红素的作用情况, 发现两者作用后, 明显改变了青蒿素在银表面上的吸附。 相似文献
214.
α,α-dimethoxy-α-Phenyl acetophenone (DMPA) is an efficient and thermally stable photoinitiator. Here its spectral characteristics in the transient state were shown. The transient species were identified as a benzoyl radical and a dimethoxyi benzyl radical that played a primary initiation role in polymerization. The kinetics and mechanism of the bulk polymerization of MMA were investigated. The exponent of DMPA concentration and k_p/k_1~(1/2) value were found to be 0.5 and 0.066 mol(-1/2)l~(1/2)s~(-1/2), respectively. The existence of oxygen led to obtain the polymer with higher molecular weight, which can be attributed to the occurrence of the subsequent polymerization induced by active polymer end group. In the photocrosslinking reaction, the dependence of DMPA content on initial rate has been found. A principal reason is that the sample contained higher percentage of DMPA has higher light-absorbed efficiency. In solid film, higher concentration of DMPA is permitted to be used because there is little excited state self-quenching effect in the rigid medium. 相似文献
215.
以硝酸盐为铈、锆原料,以柠檬酸代替碱类沉淀剂,固定n(Zr∶Ce)为2∶8,采用水热法合成Ce-Zr氧化物载体,再通过浸渍法制备Cu/Ce-Zr催化剂。通过XRD、BET、H2-TPR、XPS等手段对载体和催化剂进行表征,研究水热时间对催化剂结构、性质和水气变换反应性能的影响。结果表明,催化活性主要与Cu比表面积、CuO的还原温度以及催化剂表面氧空位含量有关。其中,Cu/Ce-Zr-12催化剂的Cu比表面积较大、CuO的还原温度较低,催化剂表面的氧空位数量较多,表现出较好的催化活性。在320℃、水气比(W∶M)为2,体积空速GHSV=6600 h-1的反应条件下,CO转化率为96.9%,与热力学平衡值97.1%接近。 相似文献
216.
本文以现场透射傅里叶变换-红外光谱及紫外-可见光谱电化学方法,研究了高氯酸四苯基卟啉合锰(Ⅲ)在二氯乙烷溶液中电极氧化还原的机理,发现了红外及紫外—可见光谱电化学的证据,表明该锰(Ⅲ)卟啉的第一步还原反应的电子转移发生在金属中心上,生成锰(Ⅲ)卟啉,而第一步氧化反应是发生卟啉环上,生成锰(Ⅲ)卟啉环阳离子自由基。 相似文献
217.
218.
用时间分辨-傅立叶变换红外发射光谱法研究了OH自由基与CO的反应.OH自由基由248 nm的激光光解硝酸得到.在实验中首次观测到了产物CO2的非对称伸缩振动(ν3)的激发态.对CO2发射光谱的拟合结果显示,其振动态的布居在量子数v=2时最大 ,而最高振动量子数达到v=6.由实验得到的CO2振动布居与Schatz等人用全量子化计算该反应的中间物HOCO解离动力学得到的CO2布居结果能很好地吻合. 相似文献
219.
对聚苯树脂炭化产物作为锂离子电池碳电极材料的研究Ⅱ.炭化产物制备的电极材料组装的锂离子电池电化学性能 总被引:1,自引:0,他引:1
电化学性质;对聚苯树脂炭化产物作为锂离子电池碳电极材料的研究Ⅱ.炭化产物制备的电极材料组装的锂离子电池电化学性能 相似文献
220.
采用自旋极化的密度泛函理论方法系统地研究了Fe_3O_4(001)-B表面水煤气变换的反应机理,计算了整个反应历程。结果表明,对于Fe_3O_4(001)-B表面上的水煤气变换反应,氧化还原、联合和再生三种反应路径共存,但氧化还原和联合机理的有效能垒较低,因而更占优势。对于生成H_2的基元反应,其活性受表面H浓度和催化剂表面O缺陷浓度影响;较高的表面H浓度和O缺陷浓度均有利于H_2生成。这些结果有助于进一步认识铁氧催化剂上的水煤气变换反应机理。 相似文献