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The dissolution of (perfluoroorgano)difluoroboranes RFBF2 in anhydrous HF (aHF) resulted in equilibrium mixtures of the starting borane and different kinds of acid‐base products: [H2F] [RFBF2(F · HF)] (RF = C6F5, cis‐C2F5CF=CF, trans‐C4F9CF=CF) or [H2F] [RFBF3] (RF = C6F13). In aHF the aryl compounds C6F5BF2 and K [C6F5BF3] showed two parallel reactivities with XeF2: xenodeborylation (formation of the [C6F5Xe]+ cation) and fluorine addition to the aryl group. In aHF perfluoroalk‐1‐enyldifluoroboranes RFBF2 as well as potassium perfluoroalk‐1‐enyltrifluoroborates K [RFBF3] (RF = cis‐C2F5CF=CF, trans‐C4F9CF=CF) underwent only fluorine addition across the carbon‐carbon double bond under the action of XeF2. Potassium perfluorohexyltrifluoroborate K [C6F13BF3] did not react with XeF2 in aHF. 相似文献