首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2976篇
  免费   471篇
  国内免费   1262篇
化学   2060篇
晶体学   69篇
力学   129篇
综合类   142篇
数学   878篇
物理学   1431篇
  2024年   24篇
  2023年   73篇
  2022年   119篇
  2021年   136篇
  2020年   110篇
  2019年   85篇
  2018年   67篇
  2017年   79篇
  2016年   102篇
  2015年   151篇
  2014年   185篇
  2013年   157篇
  2012年   195篇
  2011年   148篇
  2010年   147篇
  2009年   180篇
  2008年   211篇
  2007年   175篇
  2006年   203篇
  2005年   203篇
  2004年   215篇
  2003年   208篇
  2002年   217篇
  2001年   152篇
  2000年   130篇
  1999年   139篇
  1998年   146篇
  1997年   102篇
  1996年   98篇
  1995年   122篇
  1994年   74篇
  1993年   63篇
  1992年   76篇
  1991年   67篇
  1990年   50篇
  1989年   49篇
  1988年   12篇
  1987年   8篇
  1986年   5篇
  1985年   8篇
  1984年   5篇
  1983年   5篇
  1982年   7篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有4709条查询结果,搜索用时 15 毫秒
201.
202.
丝裂霉素C与牛血清蛋白结合作用的研究   总被引:24,自引:1,他引:24  
易平贵  商志才  俞庆森  邵爽  林瑞森 《化学学报》2000,58(12):1649-1653
结合光谱法与微量热法研究了水溶液中丝裂霉素C与牛血清白蛋白分子间的结合反应,测定了反应的结合常数K~A,结合位点数n及热力学函数△~rG~m,△~rH~m和△~rS~m,并确定了分子间作用力性质;依据Forster非辐射能量转移机制,确定了授体-受体间的结合距离和能量转移效率;采用同步荧光技术考察了丝裂霉素C对牛血清白蛋白构象的影响。  相似文献   
203.
204.
205.
范业鹏  罗业强  沈培康 《电化学》2021,27(4):377-387
锂硫电池的实际能量密度不高和多硫化物(LiPSs)的穿梭效应等问题严重影响了该电池的实际应用。本文通过将二维的Ti3C2Tx Mxene纳米片与碳黑/硫(CB/S)材料进行混合,制备了Ti3C2Tx-CB/S正极材料并将其涂覆在商业隔膜(PP)上,最终获得了Ti3C2Tx-CB/S-PP一体式电极并用于锂硫电池。利用Ti3C2Tx纳米片对CB/S进行修饰,不仅能提高活性物质硫的导电性,还能对扩散的LiPSs进行物理阻挡和化学吸附。而一体式电极的设计有利于提高电池的能量密度。恒流充放电测试结果表明,Ti3C2Tx-CB/S-PP电极在0.1 C电流下的初始放电容量为1028.8 mAh·g-1,高于不含Ti3C2Tx的CB/S-PP电极的896.8 mAh·g-1。Ti3C2Tx-CB/S-PP电极还展示出了比基于传统铝箔集流体的Ti3C2Tx-CB/S-Al电极更好的循环稳定性,前者在0.5 C下400圈长循环测试中的每圈衰减率为0.072%,而后者则为更高的0.10%。本文利用Ti3C2Tx-CB/S构建一体式电极的策略为实现高性能和高能量密度的锂硫电池提供了新的研究方向。  相似文献   
206.
仪器分析设计性实验是培养大学生创新能力的重要手段和途径。根据仪器分析实验课的特点,开设“维生素C的3种分光光度法测量比较”设计性实验项目,通过文献调研、原理阐述、方案制定、性能测试、SPSS数据处理分析软件应用等实验环节,培养学生的综合能力和创新能力。分别建立了每种方法的标准曲线,比较相关系数、回收率和相对标准偏差,并对3种方法进行精密度与准确度实验。实践表明,通过设计性实验的实践,学生的实践能力、创新能力、基本科学素养和综合素质得到明显提高。  相似文献   
207.
吴江龙  王彦  李典军  杨金会 《化学通报》2021,84(12):1328-1337
氨基膦酸酯及其衍生物是一种重要的有机化合物,因其具有抗菌、抗真菌、酶抑制剂和催化抗体活性而广泛应于药物化学和农业化学。通过C(sp3)-H键活化构建C-P键的方法是合成氨基膦酸酯衍生物重要方法之一。本文以过渡金属体系和非金属体系进行分类,介绍了近年来通过C(sp3)-H键活化方法构建C-P键合成氨基膦酸酯类化合物的研究进展。  相似文献   
208.
以酰胺-噁唑啉为辅助基团,在廉价的醋酸铜促进下,实现了酰胺衍生物C(sp2)—H键与芳基硫醇S—H键的脱氢偶联反应;以中等到优秀的产率(最高可达90%)简单高效地合成了一系列双硫化的酰胺衍生物.值得一提的是,底物范围并不局限于各种取代苯基酰胺化合物,吡啶基酰胺化合物也可以兼容.该反应的特点是:金属廉价、底物范围广、反应条件温和、无需外加配体、空气作为氧化剂、区域选择性好(仅酰胺基团邻位的C—H键发生反应,而噁唑啉基团邻位的C—H键不发生反应);此外,克级规模的反应表明了其在合成中的实用性.  相似文献   
209.
采用简单的可升级的化学浸渍法,将Fe_2O_3掺杂到富勒烯[60](C_(60))上,制得C_(60)-Fe_2O_3纳米复合材料.采用了粉末X射线衍射、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜、高分辨透射电镜、紫外-可见吸收光谱、拉曼光谱和傅里叶变换红外光谱,对其进行了表征.结果发现,XPS数据中,Fe2p_(3/2)和Fe2p_(1/2)的XPS特征峰分别位于结合能710.9和724.1 eV处,对应Fe_2O_3的Fe~(3+).富勒烯颗粒均匀分散在Fe_2O_3纳米颗粒表面,Fe_2O_3纳米颗粒的平均尺寸大约为20–30 nm;Fe_2O_3对于可见光只有微弱的吸收,而制备出的C_(60)-Fe_2O_3纳米复合材料对于可见光有较强的吸收响应.本文将C_(60)-Fe_2O_3纳米复合光催化材料用于光催化降解50 mL,20mg/l MB和50 mL,10 mg/L苯酚实验.结果发现,在双氧水存在下和可见光(420 nm)辐射条件下,C_(60)-Fe_2O_3对上述有机污染物均有较好的降解效果.通过测定上述有机物的削减程度,评估了C_(60)-Fe_2O_3催化剂的光催化活性,通过改变实验条件,得到可见光/C_(60)-Fe_2O_3/双氧水体系的最佳光催化降解条件:在pH值为3.06~10.34的范围内,投加0.02 g催化剂,5 mol/L双氧水.结果表明,在最佳条件下,亚甲基蓝在80min内脱色率能达到98.9%,矿化率能达到71%.浸出实验的结果表明,C_(60)-Fe_2O_3复合光催化剂中的铁浸出量可以忽略不计.经过5次循环使用后,C_(60)-Fe_2O_3复合光催化剂仍具有较高的光催化活性.为了进一步验证C_(60)-Fe_2O_3复合光催化剂的应用广泛性,本文在可见光/C_(60)-Fe_2O_3/双氧水体系下,开展了降解RhB,MO和苯酚的试验,结果发现,该催化剂它们也具有高的降解效果.机理研究发现,C_(60)-Fe_2O_3复合光催化剂的高效催化能力可归因于C_(60)和Fe_2O_3的协同效应:在可见光辐射下,由于C_(60)具有独特的光敏性特征,能够接收电子并把它们转移到Fe_2O_3的Fe3d轨道,并通过一系列反应,达到Fe~(3+)/Fe~(2+)循环平衡.利用活性组分捕集实验,对光催化反应过程中的主要活性氧化剂进行了区分.结果表明,羟基自由基在整个过程中发挥了最主要的作用.  相似文献   
210.
李东平  刘奇  连庆云  焦晓燕  李永绣 《结构化学》2014,33(10):1539-1544
A new Eu(Ⅲ) complex, {[Eu(tta)2(C2H5OH)(NO3)]2(bmp)}·bmp(tta = 2-thenoyltrifluoro- acetonate, bmp = 2,2'-bipyrimidine), has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, luminescence and single-crystal X-ray diffraction analysis. The complex crystallizes in the monoclinic P21/n space group, with a = 11.894(6), b = 14.235(8), c = 19.078(10) , β = 103.423(9)o, V = 3142(3) 3, Z = 2, Mr = 1721.10, Dc = 1.819 g/cm3, F(000) = 1696, the final R = 0.0452 and wR = 0.1398 for 5375 observed reflections with I 2σ(I). In the complex, each Eu(Ⅲ) ion is coordinated with four oxygen atoms from two tta ligands and two nitrogen atoms from a bmp ligand, three oxygen atoms from one NO3- anion and one ethanol molecule, forming a distorted tricapped trigonal prism geometry. Luminescence measurement indicates that the europium complex is a strong red emitter in the solid state at room temperature.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号