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Luis Miguel Azofra Ibon Alkorta José Elguero 《Journal of Physical Organic Chemistry》2012,25(12):1286-1292
A theoretical study of the hemiacetal formation reaction between methanol and CX3CHO (X = H, F, Cl, Br, and I) has been carried out using density functional theory and Becke, three‐parameter, Lee–Yang–Parr/6‐311++G(d,p) computational methods. The stationary points of the reaction between the isolated molecules and the reaction catalyzed by an additional methanol molecule have been characterized. Because the final products present a stereogenic center, the potential autocatalysis of the reaction has been examined and also the possibility of spontaneous generation of chirality when the hemiacetal molecules are involved in the transition state structure. High barriers are found in the reaction between the isolated molecules that are reduced by the assistance of an additional molecule (methanol or hemiacetal product). The reactions catalyzed by the hemiacetal products show higher barriers than the one catalyzed by methanol. Copyright © 2012 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
73.
For every diffeomorphism φ:M→N between 3-dimensional Riemannian manifolds M and N, there are locally two 2-dimensional distributions D± such that φ is conformal on both of them. We state necessary and sufficient conditions for a distribution to be one of D±. These are algebraic conditions expressed in terms of the self-adjoint and positive definite operator induced from φ∗. We investigate the integrability condition of D+ and D−. We also show that it is possible to choose coordinate systems in which leafwise conformal diffeomorphism is holomorphic on leaves. 相似文献
74.
75.
Esko Taskinen 《Journal of Physical Organic Chemistry》2010,23(2):105-114
A computational study of the stable conformations and gas‐phase enthalpies of formation at 25 °C of the title compounds has been carried out by G3(MP2)//B3LYP calculations. The work stems from our early observations on the thermodynamic and NMR spectroscopic properties of 2‐methylenetetrahydropyran and related compounds suggesting a dominating chair conformation, with poor p–π overlap in the ? O? C?C moiety, for these compounds. Besides computational verification of the chair conformation of 2‐methylenetetrahydropyran, the work was extended to find out the stable conformations of a number of other related compounds and to evaluate the relative stabilities of the various conformers. Another important goal of the work was the estimation of the gas‐phase enthalpies of formation of the present compounds, for which such literature data are scarce. A significant error in the literature value of the enthalpy of formation of methylenecyclohexane was found. Finally, the relative enthalpy levels of the isomeric compounds of this work are discussed. The high thermodynamic stability of the compounds containing an ester functional group, ? O? C?O, relative to the stability of isomeric compounds with an ? O? C?C moiety in place of the ester function, is demonstrated. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
76.
Gh. Văsaru 《Isotopes in environmental and health studies》2013,49(8):297-302
The prototype of a thermal diffusion column for the use as basic unit in a N14N15 cascade is described. The hot wire separation column consists of a brass tube of effective length of 250 cm and inner diameter of 10 mm. Four columns are connected in series on a square cascade, the separation factors of which are compared with the values obtained by other investigators. 相似文献
77.
D. Hebert K. Froöhlich A. Andreeff 《Isotopes in environmental and health studies》2013,49(10):358-361
Aufbau, Arbeitsweise und Eigenschaften einer Apparatur, mit der naturliche l4C-Aktiviäten in Grund- und Oberflächenwässern gemessen werden können, werden beschrieben. Die Messung erfordert 3 Arbeitsschritte: Probenahme, Synthese von Benzol, welches dann den Probenkohlenstoff enthält, und Messung der 14C-Aktivität in einem Flüssigkeitsszintillationszähler. Die Apparatur kann zur Datierung von Wasserproben im Altersbereich zwischen 200 und 37000 a verwendet werden. 相似文献
78.
Die bei der katalytischen Toulolentalkylierung mögliche Konkurrenzreaktion der Spaltung des aromatischen Kernes führt zu unerwünschten Verlusten an Aromaten und kann infolge ihrer starken exothermen Wärmetönung bei der technischen Realisierung des Verfahrens Schwierigkeiten bei der thermischen Beherrschung des Reaktors bewirken. Bereits in der Entwicklungsphase des Katalysators ist man somit auf ein Verfahren angewiesen, das es erlaubt, diese Ringspaltung sicher nachzuweisen und quantitativ zu bestimmen. In der vorliegenden Arbeit wird eine Tracermethode unter Einsatz von Toluol-14C-7 beschrieben, die diese Forderung weitgehendst erfüllt. 相似文献
79.
By using the (G'/G)-expansion method and the variable separation method, a new family of exact solutions of the (3+1)-dimensional Jimbo-Miwa system is obtained. Based on the derived solitary wave solutions, we obtain some special localized excitations and study the interactions between two solitary waves of the system. 相似文献
80.
在国家电网公司Q/GDW 1379.4-2013技术规范对智能电能表载波通信单元功率消耗的限定要求下,为保障低压远程电力集抄台区本地通信链路的传输速率稳定可靠,给智能用电实时交互平台提供带宽支持,提出了一种裕量最大的高速载波比特功率分配算法。该算法以兼并窄带载波和宽带载波优势的G3-PLC技术为应用对象,使用约束注水法限定各子载波的传输比特数,根据时变的电力信道增益自适应调整比特功率分配方案,并响应通信服务质量QoS对系统误码率和目标传输速率的要求,结合信噪比门限算法对约束注水法进行界定和优化,得到了功率裕量最大化的表达式。仿真结果表明:提出的算法优于低反馈开销算法,能够适应低压电力线信道。在系统目标传输速率为200kbps时,达到了最大裕量值20,极大程度地降低了通信单元调制解调芯片实际的功率消耗。 相似文献